有机硅一丙烯酸甲酯的乳液聚合研究.PDFVIP

第 23卷 第 4期 武 汉 理 工 大 学 学 报 V0I．23 No．4 2001年 4月 JOURNALOFWUHANUNIVERSrrYOFTEG~INOLOGY Apr．2001 有机硅一丙烯酸 甲酯的乳液聚合研究 张超灿 李 曦 庞金兴 吴力立 (武汉理工大学) 摘 要 ： 用丙蚌酰端基 的环氧己兢一荪氧 丙兢共寨轴作为共采单俸度应应性乳化剂 ．研究 了甲基丙蚌酰 丙 基硅 氧烷和 丙烯馥 甲酯的乳液共聚合 探讨 了反应性乳化 荆用量与单律转化率、反应时 闾和乳齄粒径的关 系，研制了有机硅 单体质量分敷为40 的稳定乳液。此外，用H—NMR研究 了滴如乳化革体液滴和一次加料 两种方法下，共采轴蛆咸与单俸转化率的关系。鳍秉表明，加井方式对共采轴组成有辕太_移响．水溶性太的单 体优先聚合。 美■词 ： 乳液采台 ； 有机硅一丙蚌琏西乳液； 高分子乳化莉； 共采轴蛆成 中圈法分类号 个Q 3l6．3 聚丙烯酸酯乳液是一类具有 良好的成膜性 、粘结性和耐候性的高分子材料 ，适合用作胶粘剂 涂料和表 面处理剂，已广泛用于建筑、化工 、冶金 、轻工等多种行业 [1】。由于有机硅聚合物 的si～c、si一0的键能 比普 通c—c、c一0要高得多，因而有机硅聚合物拥有优异的耐老化、耐高温、耐溶剂、耐辐射和化学性能稳定等 特点，此外 ，还具有无毒、耐沾污和 良好 的憎水防水、电气绝缘及生理惰性 】。将有机硅与丙烯酸酯乳液共聚， 可以有效地提高高分子乳液的防水、耐候等综合性能_3】。目前，制备有机硅一丙烯酸酯共聚乳液基本上都采用 小分子表面活性剂 ，由于它们与水和极性物质有强 的亲合力 ，在成膜过程中约有 5O 表面活性剂富集于涂 层与基体之界面，当水分子通过涂层或边界渗透到界面时，界面上的表面活性剂就会优先与水分子结合．从 而使涂层与基体 的附着力减弱n】。因而 ，减少小分子表面活性剂 的用量可以提高高分子乳液成膜后 的耐水 性。采用反应性乳化剂的乳液聚合是近十几年发展起来的乳演制备方法，它是采用具有反应基团的表面活性 剂作乳化剂，并在乳液制备过程中参与反应，因而无游离态表面活性剂的影响．是制备高性能乳液的一种有 效方法 j。以丙烯酰端基的环氧乙烷一环氧丙烷共聚物作为反应性乳化剂 ，研究台成 了一种新型有机硅一丙烯 酸酯共聚乳液 ，该乳液具有 良好的耐水和成膜性能。 1 实验部分 1．1 主要试剂和仪器 甲基丙烯酰丙基三 甲氧基硅烷(KH一570)、三 甲基氯硅烷和环氧 乙烷一环氧丙烷共聚物为工业 品；丙烯酸 甲酯、过硫酸铵等均为化学纯试剂 。 ， EM一360I核磁共振仪；QMB最低成膜温度测定仪；QBY摆杆式硬度计；MSX01IM激光光散射粒径测 定仪；QFZ—II型漆膜附着力测试仪 ；JZHY一1型异面张力仪 1．2 丙烯鞋端基的环氯乙烷一环 氯丙烷共聚物 (POA)的合成 0．0lotol的丙烯酰氯 (o．9g)和52．5g环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物 [数均分子量为 10500。环氧(乙 烷质量分数为 70 ]及 2署元水磷酸钾，在60C左右反应4h。滤除固体物，反应产物用 甲苯溶解后。过滤，减 压蒸馏除溶剂得POA，收率 95 。 1．3 单基丙烯戤丙基硅氧烷 (SM)单体的台成 按文献一方法，用 甲基丙烯酰丙基三 甲氧基硅烷和三甲基氯硅烷在甲苯 中经缩合反应制备。 收稿 日期 a001—0g一13． 作者简介：张超灿 (1962一)，男，教授；武汉．武投理工大学材料学院高分子材料研究所 (430070) *高等学校骨干教师资助计划资助和胡北省教育委员会科学研究计划项 目(98(2073)． 武 汉 理 工 大 学 学 报 2001年4月 I．4 有机硅一丙烯酸醋共聚乳液的合成 采用一次投料和滴加乳化单体两种合成方法。滴加乳化单体合成方法：将反应性乳化耕分为相等两部 分，分别溶于水和”(有机单体)=50％中，混合后用胶体磨乳化。在 1I的不锈钢反应釜中，先加入