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第三章 酸碱滴定法Acid-base titration 3.1 酸碱质子理论 3.2 分布系数δ计算 3.3 质子条件和pH的计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定基本原理 3.7 终点误差 3.8 酸碱滴定法的应用 3.1 酸碱质子理论 1 酸碱质子理论的基本概念 2 酸碱反应的平衡常数 3 酸碱的强度、共轭酸碱对的关系 一、基本概念 酸：是能给出质子的物质。 碱：是能接受质子的物质。 水溶液中的 能接受质子（反应后生成水），所以是一种碱，但它也不是碱的唯一标志了。当一种酸给出质子之后，剩下的酸根自然对质子具有某种亲和力，因而是一种碱，这样就构成了如下的共轭酸碱体系（共轭酸碱对）： 酸 碱 这样的反应叫酸碱反应：酸失去质子后转化为它的共轭碱，（碱）得到质子后转化为它的共轭酸。 看下面的一些共轭酸碱对： 质子理论认为：酸碱反应的实质是质子的转移（得失）。它就是说，酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果。 例如：在水中的离解： 半反应1 半反应2 酸1 碱1 酸2 碱2 如果没有作为碱的溶剂（水）的存在，就无法实现其在水中的离解。 半反应不能独立存在，酸碱反应实际是质子在两对共轭酸碱之间的转移。因此它由两个酸碱半反应组成。 溶剂分子之间发生的这个反应，叫溶剂的质子自递反应。例如水的质子自递反应： 二、酸碱反应的平衡常数 浓度、活度和活度系数之间的关系： ? = ? iC ?i为i的活度系数，表达实际溶液和理想溶液之间偏差大小。对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，离子之间的距离是如此之大，以致离子之间的相互作用力可以忽略不计，活度系数就可以视为1，即?=c。 离子强度(ionic strength)与溶液中各种离子的浓度及电荷有关： 对于AB型电解质稀溶液（0.1molL-1），德拜-休克尔公式能给出较好的结果： 简化式： 酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数的大小来衡量。例如： 活度常数 只与温度有关 浓度常数 混合常数 和 除与温度有关外，还与离子强度有关。 和 三、酸碱的强度、共轭酸碱对的关系 酸碱的强度是相对的，与本身和溶剂的性质有关。 在水溶液中，酸碱的强弱由酸碱平衡常数来衡量： 共轭酸碱对中，酸性越强，碱性越弱。酸的越大，其共轭碱的就会越小。 多元酸碱各级离解常数的大小：多元酸碱各级离解常数的大小： 或 ，如： 每一对共轭酸碱对之间均存在： 3.2 分布系数δ计算 分析浓度与平衡浓度 酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度 分布系数δ的计算及分布图 一、分析浓度与平衡浓度 1.分析浓度(analytical concentration) 一定体积溶液中含某种物质的量，包括已离解和未离解两部分，也称总浓度，用c表示。 2.平衡浓度（equilibrium concentration） 溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分的物质的量浓度，用[ ]表示。 二、酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度 1.酸的浓度与酸度（acidity） 酸的浓度又叫酸的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的酸的浓度。酸度是指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。 2.碱的浓度与碱度（basicity） 碱的浓度又叫碱的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种碱的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的碱的浓度。碱度是指溶液中OH-的浓度或活度，常用pOH表示。 三、分布系数δ的计算及分布图（distribution coefficient and distribution diagram） 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数，以?表示。分布系数取决于该酸碱物质的性质和溶液H+浓度，与总浓度无关。 分