第二章2聚瘤合方法.pptVIP

什么是本体聚合？本体聚合的基本组成是什么？ 1. 工业上一般如何解决本体聚合过程中的散热问题？ 2. 什么是溶液聚合？溶液聚合的基本组成是什么？ 3. 什么是悬浮聚合？悬浮聚合的基本组成是什么？ 4. 水溶性有机高分子常用作悬浮聚合的分散剂，它的作用机理是什么？ 5. 什么是乳液聚合？乳液聚合的基本组成是什么？ 6. 五、 乳液聚合(emulsion polymerization) 乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。 乳液聚合的引发剂为水溶性引发剂，常使用水溶性的氧化-还原引发体系。如K2S2O8/Fe2+等。 （一）定义 组 成 : 单体(油溶性)，引发剂(水溶性)，乳化剂，水 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制； （ii）聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而也适于制备高粘性的聚合物； （iii）聚合速率快，能获得高分子量的聚合产物； （iv）有的产品可直接以乳液形式使用。 （ i）需要固体聚合物时，乳液需经凝聚（破乳）、洗涤、脱水、干燥等工序，生产成本较高； （ii）产品中留有乳化剂，影响纯度，且有损电性能。 缺点： （二）乳液聚合方法的优缺点 乳液聚合的主要应用： 1. 聚合后分离成胶状或粉状固体产品，如丁苯，丁腈等合成橡胶，ABS等工程塑料，聚四氟乙烯等特种塑料。 2. 聚合后胶乳直接使用作涂料和粘结剂，如丁苯胶乳，聚醋酸乙烯酯胶乳，丙烯酸酯类胶乳等，可用作内外墙涂料，纸张涂层，木器涂料以及地毯，木材的粘结剂等。 3. 微粒用作颜料，粒径测定标样，免疫试剂的载体等。 主要品种 乳化剂种类 聚合条件 温度 ℃ 反应时间 hr 转化率 ％ 丙烯酸酯类 ABS 聚醋酸乙烯 聚氯乙烯 聚偏二氯乙烯 丁苯橡胶 丁腈橡胶 氯丁橡胶 非离子型 ? 非离子型 阴离子型 阴离子型 阴离子型 阴离子型 阴离子型 25～90 55～75常压 80～90 45～60 30 5或50 5或50 ～40 ＞2．5 1～6 4～5 ? 7～8 连续 连续 连续 ＞95 99 ? 60 95～98 ～60 ? 60～90 乳液聚合法生产的聚合物主要品种 乳化剂 亲水基团 疏水基团 C17H35COONa 疏水 亲水 乳化剂种类(type of emulsifier) 阴离子型(anionic)： 脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、 烷基磺酸钠、松香皂等。碱性溶液中稳定，可用酸或盐破乳凝絮。 两性型(amphiprotic)：氨基酸盐。 非离子型(non-ionic)： PO、EO均聚物和共聚物 阳离子型(cationic): 胺盐、季胺盐。兼有阴，阳离子基团。 （三）. 乳化剂及乳化作用 1). 临界胶束浓度(critical micelle concentration:CMC) 乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中； 乳化剂浓度达到CMC后，乳化剂分子开始形成胶束(micelle) 。 CMC 胶 束 形成胶束的临界浓度，即乳化剂开始形成胶束的浓度，称作临界胶束浓度。CMC越小，乳化剂乳化能力越强。 乳化剂浓度在CMC以上还不很大时，胶束较小，呈球形，直径约4-5 nm，约由50-150个乳化剂分子组成。 乳化剂浓度较大时，胶束呈棒状，长度可达100-300 nm，直径相当于乳化剂分子长度的两倍。 胶束中疏水基团伸向胶束内部，亲水基团伸向水层。 乳化剂性能指标： 乳化剂性能指标 2).亲水亲油平衡值（HLB）(Hydrophile Lipophile Balance) 亲水亲油平衡值的大小反映了表面活性剂中亲水部分 和亲油部分对水溶性的贡献。HLB值越大，则亲水性也越大。 HLB值↑ 亲水性↑ 经典乳液聚合是O/W型的。 洗涤剂 13～15 增溶剂 15～18 水包油（O/W）型乳化 8～18 润湿、渗透 7～9 油包水（W/O）型乳化 3.0～6.0 消泡 1.5～3.0 应用 HLB值范围 3). 三相平衡点（阴离子乳化剂） 三相平衡点是乳化剂处于分子溶解状态，胶束，凝胶（未完全溶解的乳化剂）三相平衡时的最高温度。(P146, 表5-8) 温度高于三相平衡点，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在，起到乳化作用。 温度在三相平衡点以下，有凝胶析出，乳化能力减弱。 非离子型表面活性剂无三相平衡点，有浊点。浊点是非离子型乳化剂水溶液随温度升高开始分相时的温度。 在浊点以上，非离子型表面活性剂从水溶液中沉析出来，不再具有乳化作用。因此聚合温度应在浊点以下。 乳化作用 使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。乳化过程导致油溶性单体在水中的溶解度大幅增加。 乳化过程的两个基