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第二章 黄酮类化合物Chapter two Flavonoids 4、微波法 在黄酮类化合物的提取方面取得了良好的效果，具有 操作简便，副产物少，产率高及产物易提纯等优点， 而且具有反应高效性和强选择性等特点。 5、 超声波法 从水芹中提取总黄酮类化合物，用超声波提取， 黄酮的浸出率可达94.6%，而用醇提法黄酮的浸 出率仅为73%（毕立君等，1999）。 6、 酶解法 对于一些黄酮类物质由于被细胞壁包围而不易提取的 原料可以采用酶解法进行提取。 例如山楂中加入果胶酶和纤维素酶为主的复合酶液， 提取量比目前常用的方法提高了2~3个百分点。 提取原理是复合酶充分破坏了以纤维素为主的细胞 壁结构及其细胞间相连的果胶物质，将山楂中的果 胶完全分解成小分子物质，提取传质阻力减小，使 果肉中的黄酮类化合物充分释放出来 7、 超临界萃取法 生产银杏黄酮内脂的技术上取得了较大的突破 二、分离纯化方法 分离原理: 1、极性不同，利用吸附能力或分配原理进行离 2、酸性强弱不同，利用梯度pH萃取方法进行离 3、分子大小不同，利用葡聚糖凝胶分子筛进行分离 4、分子中某些特殊结构，利用与金属配合能力不同进行分离 常用分离方法： 色谱方法、超滤方法等 柱色谱法 包括硅胶柱色谱法、聚酰胺柱色谱法、葡聚糖 凝胶(Sephadex LH—20)柱色谱法、C18填料柱色 谱法、氧化铝柱色谱法等。 其中氧化铝柱色谱法极少用。 柱色谱法是分离单体的有效方法，根据填料粒度， 可采用常压色谱、低压色谱、中压色谱以及高效 (高压)液相色谱法. 从国内外大量关于黄酮类化合物单体分离的文献 来看，70％的研究采用硅胶柱色谱，20％的研究 采用聚酰胺柱色谱，约10％的研究采用葡聚糖凝 胶(SephadexLH—20)柱色谱和制备型高效(高压) 液相色谱(HPLC)法，其中有许多研究同时采用其 中几种方法进行分离，取得了满意的效果。而实际 工业化生产中大多数采用硅胶柱色谱制备黄酮类单 体化合物、大孔吸附树脂制备总黄酮。考虑到黄酮 类化合物有多个酚羟基，极性较大，硅胶上也含有 羟基，它们之间有较强的氢键作用力，易实现分离， 且硅胶价格便宜 1、 大孔树脂吸附分离 树脂吸附方法具有下列优点：吸附剂化学稳定性好； 选择性好，易于分离极性不同的物质；无溶剂残留 效应；分离的产物具有良好的化学纯度；吸附剂易 于获取，价格低廉；操作条件温和，不破坏物质的 性质，能耗低，操作简单方便，易于工业化。 树脂吸附工艺广泛用于黄酮类化合物的提取纯化。 将黄酮类化合物的水溶液通过大孔树脂柱，先用水洗， 再用不同浓度的乙醇溶液分别洗脱，在某种浓度的乙醇洗 脱液中即含有黄酮类。例如将银杏叶提取液通过一种大孔 树脂，依次用水、25％乙醇、70％乙醇洗脱，在70％乙醇 洗脱液中即含有银杏总黄酮。 此法可用于总黄酮的纯化 2、硅胶柱色谱方法 硅胶柱色谱常用硅胶为100～200目，使用前需经过预处理，根据国外资料显示硅胶量与上柱样品量的最佳关系约为每克硅胶吸附30mg干燥样品。 柱色谱常用硅胶是一种高活性吸附材料，属非晶态 物质，其化学分子式为mSiO2·nH2O。不溶于水 和任何溶剂，无毒无味，化学性质稳定，除强碱、 氢氟酸外不易与其他物质发生反应。 硅胶的化学组分和物理结构决定了它具有许多其他同类材料难以取代的特点：吸附性能高、热稳定性好、化学性质稳定、有较高的机械强度等。 硅胶根据其孔径的大小分为大孔硅胶、粗孔硅胶 、B型硅胶、细孔硅胶。由于孔隙结构的不同， 因此它们的吸附性能各有特点。 * 2.1 黄酮类化合物的概述 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合 物，数量之多列天然酚性化合物之首，大多具有 颜色。 基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。 估计植物光合作用所固定的碳约有2%(每年约 109吨)转变成黄酮类化合物或与其紧密相关的其他 化合物. 近年来，泛指具有C6-C3-C6基本构型。天然黄酮 化合物母体上常含有-OH，OCH3等取代基. 黄酮类化合物广泛存在于植物的所有部分，包括 根、茎、心材、树皮、叶、花、果实中，在植物叶 中大部分黄酮类化合物一般是以苷的形式存在，花、果、 叶中较多。 日常摄取的食物亦含有黄酮类化合物: 芹菜、青苋菜、韭菜、洋葱、茶叶、番茄、蜂蜜、 苹果、葡萄、花茎甘蓝、荞麦叶、罗马甜瓜、柑橘、 柠檬、红橘、樱桃、柚子、青椒、木瓜、李、杏、 咖啡、可可、红葡萄酒、各种小浆果等。 2.2 黄酮类化合物的分类 B环（苯基）连接的位置（2或3位）以及三碳链 是否与B环构成环状结构等特点，将主要的天然 黄酮类化合