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聚氨酯树脂 第一节 聚氨酯概况 一、定义:聚氨酯漆是指在漆膜中含有相当数量的氨酯键的涂料 聚氨酯漆所用的原料是聚氨酯树脂，聚氨酯树脂是由多异氰酸酯与多元醇等含有活性氢原子和基团反应而成的。在实际生产中常用的是二异氰酸酯，其结构如下： O=C=N-R-N=C=O 其中NCO称为异氰酸酯基或异氰酸基，二异氰酸酯与多元醇反应形成高聚物的过程，既不是缩合，也不是聚合，而是在两者之间，称之为逐步聚合，在反应中一个分子中的活泼氢原子转移到另一个分子中去。在固化过程中也没有副产物分离出来，体积收缩小。 ;二、聚氨酯漆的特点。 1、耐磨性强，广泛用作地板漆，甲板漆等 2、既有很好的保护性，又有很好的装饰性。 3、对多种物质均有很强的附着力。 4、漆膜的弹性可根据需要进行调节。可以从极坚硬涂层的调节到柔韧的弹性涂层。 5、具有较全面的耐化学品，耐酸、碱、盐，适合于化工防腐涂料。 6、既能高温烘干，也能低温固化，0℃ 7、既能制成耐低温（-40℃）品种，也能制成耐高温品种。 8、能在融熔的焊锡中自动上锡。 9、能与聚酯，聚醚，环氧，醇酸，聚丙烯酸酯，氯乙烯醋酸乙烯共聚树脂，煤沥青，干性油等配合制漆，品种极多，性能各异，应用面非常广。;;2、二苯甲烷二异氰酸酯（MDI） 外观是白色到黄色片状体 3、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI) 以上三种是芳香族多异氰酸酯()PAP以上三种是芳香族多异氰酸酯，所制的漆膜机械性能优良，耐化学品性好，但耐候性差，易失光。 4、巳二异氰酸酯(HDI) 外观是无色到微黄色液体。 5、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI) 外观是无色透明液体，虽然含有苯，但在苯环上与NCO基团之间隔有亚甲基，性质接近于脂肪族多异氰酸酯。其反应活性和干燥性都 比TDI快，不泛黄，保光性好。 6、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 7、三甲基巳二异氰酸酯(TMDI) 8、二环巳基甲烷二异氰酸酯(HMDI);2、异氰酸酯酸化学反应 1）与醇反应--已讨论过 2）与水反应，生成不稳定的氨基甲酸，随即分解为胺放出CO2。 3）与胺反应生成脲 4）在高温（100度以上）或催化剂作用下，与氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯 。 因此，在制漆时温度应在100度以下，以免凝胶。另一方面这种聚氨酯漆经烧烤后，交联密度高，比常温固化的漆膜性能好，就是为除了有氨酯键以外还有脲基甲酸酯键。 5）与脲反应，生成缩二脲，具有优良的性能。 6）异氰酸酯，能与羧酸反应形成酰胺，还能与酰胺反应生成酰基脲。 7）自身聚合，芳香族异氰酸酯聚合成二聚体，脂肪族异氰酸酯形成三聚体，芳香族和脂及族的混合物也能聚合成三聚体，具有快干，不泛黄，耐高温等特色。 ;三、催化剂 催化剂的作用是促进异氰酸酯的反应，并引导反应向着预期的方向进行。 1、叔胺类---甲基乙二醇胺，二甲基乙醇胺、N-甲基吗啉，二甲基环已胺，三亚乙基二胺、其中的三亚甲基二胺最为常用，叔胺的催活性取决于其碱性强度和结构，催化活性随碱性增大而增大。叔胺对芳香族TDI有显著的催化作用，但对脂肪族HDI的催化作用极弱。而金属类化合物对芳香族或脂肪族异氰酸酯都有强烈的催化作用。 2、有机金属化合物--二月桂酸二丁基锡，二酯酸二丁基锡，辛酸亚锡。环烷酸锌，铝，铅等，其中以二月桂酸常用。它对芳香族和脂及族异氰酸酯都有很强的催化作用，它对—NCO/ROH型反应的催化能力比叔胺强得多，但对—NCO/H2O型反应则不及胺类、环烷酸锌对脂肪族的催化作用强，而对芳香族的催化作用弱。;3、有机膦--三丁膦，三乙基膦等，工业上用得不多。需要注意的是，原料中存在的微量碱，微量水溶性金属盐如酚钠，铁皂，水溶性铁盐等对异氰酸酯的反应也有催化作用。如处理不当，容易产生凝胶使漆料报废。为消除微量碱的影响可加入少量0.3%的磷酸或苯甲酰氯，邻硝基酰氯，其醇解时产生的盐酸可中和碱性杂质。 四、水份消除剂。 异氰酸酯能与水反应生成胺和CO2，因此，无论是单组分还是双组分涂料中，都不希望水分的存在，以免影响涂料贮存期或使漆膜产生气泡。 常用的水分消除剂有沸磷分子筛（吸附水分）和恶唑烷衍生物，除水作用强而不会影响异氰酸酯的活性。;五、溶剂。 1）由于醇，醚类溶剂中含有羟基，可以参加异氰酸酯的反应，故不可用。烃类溶剂虽然稳定，但溶解力低，常与其它溶剂合用，酯类溶剂用得最多，如醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸溶纤剂，酮类溶剂也可用，如环已酮，但气味较大。 2）溶剂中或多或少含有水分，会影响漆膜的性能和质量，所以在制漆过程中应采用“氨酯级溶剂”，这种溶剂含