电化学之可逆电池的电动势及其应用..pptVIP

电化学II. 可逆电池电动势及其应用 （一）可逆电池与不可逆电池 （二）电动势产生的机理 （三）电极电势和电池电动势 （三）电极电势和电池电动势 （四）可逆电池的热力学 （四）可逆电池的热力学 （四）可逆电池的热力学 （四）可逆电池的热力学 考研真题 * II.可逆电池电动势及其应用 一、基本概念和公式 （一）可逆电池与不可逆电池 1. 可逆电池的条件 （1）电极上的化学反应可向正反两个方向进行 （2）可逆电池在放电或充电时所通过的电流 必须无限小。 作为原电池（EE外）的放电反应是作为电解池 （EE外）的充电反应的逆反应。 （3）电池中没有不可逆的液体接界存在。 2. 电极的规定 （一）可逆电池与不可逆电池 正极：电势高 负极：电势低 阳极：氧化反应 阴极：还原反应 原电池： 正极→阴极 负极→阳极 电解池： 正极→阳极 负极→阴极 3. 可逆电极和可逆电极反应 ⑴第一类电极 金属与其阳离子组成的电极 汞齐电极 气体电极 氢电极 氧电极 卤素电极 （一）可逆电池与不可逆电池 电极 电极反应（还原） 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 ⑵第二类电极 金属-氧化物电极 （一）可逆电池与不可逆电池 电极 电极反应（还原） （一）可逆电池与不可逆电池 电极 电极反应（还原） 氧化-还原电极 ⑶第三类电极 （一）可逆电池与不可逆电池 4.电池符号与电池反应的互译 （1）电池符号的写法 （2）不同类型电池的设计 （二）电动势产生的机理 （二）电动势产生的机理 1.产生原因 E = ? - + ?扩散 + ? + ?接触 ? - ?扩散 ? + 2. 液体接界电势 (1)接界电势Ej：由于液体界面上离子迁移速率不同造 成的微小电势差 （二）电动势产生的机理 测定液接电势，可计算离子迁移数。 （2）Ej的计算：1-1型电解质，种类相同 （3）液体接界电势的消除 ①盐桥法 双联电池不仅可以完全消除Ej，而且可以保留单液电池的优点，在E的表达式中不出现单个离子的活度和活度系数，可以精确求算电动势。 ②双联电池 总反应为： 盐桥可以使液接电势减小到可以忽略不计的程度。最常用的盐桥有KCl，KNO3，NH4NO3溶液等。 （二）电动势产生的机理 3.电池电动势的测定 仪器：电势差计 方法：对消法 标准电池 （三）电极电势和电池电动势 （三）电极电势和电池电动势 1.标准氢电极 根据IUPAC的建议，将标准氢电极作为负极，待测电极为正极，因为 ，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势，习惯上还称电极电势。 （三）电极电势和电池电动势 2.电极电势的能斯特公式 3.电池电动势的能斯特公式 4.电池电动势的计算 5、浓差电池(Concentration Cell) (1)单液浓差电池 (2)双液浓差电池（电解质相同而活度不同） （四）可逆电池的热力学 1、从E和 求DrHm和DrSm 温度系数：单位V/K 判据；最大有效功 2.可逆电极的热力学 标准电极： 氧化态+ze→还原态 电极电势与反应式写法的关系 电池电动势与反应式写法的关系 3、电动势E与温度的关系 若 与温度无关 设计电池 (1)判断反应方向 (2)求难溶盐的溶度积Ksp (3)求电解质的活度，平均活度，平均活度因子 (4)求反应的标准平衡常数 (5)测溶液的pH值： 4.电池电动势的应用 二、 计算题 例1 25℃及1Pθ下，将一可逆电池短路，使有96500库仑的电量通过电池，此时放出的热量恰为该电池可逆操作时所吸入的热量的43倍。在25℃及1Pθ下，该电池的电动势的温度系数是0.00014V?K-1，试求此电池的Qr、△H、△G、△S、E？ 例2 已知原电池Pt|H2(0.01Pθ)∣HBr(0.1mol/kg)∣AgBr |Ag，在20℃时E293K＝0.154V，若△H=80000J（反应时z=1）,25 ℃ AgBr的溶度积KSP＝5×10-13， ⑴ 写出电极反应和电池反应式 ⑵ 求出298K时电池电动势E ⑶ 求298K时可逆热Qr ⑷ 求298K时Eθ(AgBr/Ag+) ⑸ 求298K 0.1mol/kg HBr的活度系数