第五章黄个酮类天然产物.pptVIP

黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成甙，一部分以游离形式存在。 1. 基本结构和分类 以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。 重要的天然黄酮类化合物分类如下所示： 黄酮类 黄酮醇 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 花色素类 黄烷-3,4-二醇类 双苯吡酮类( 酮类) 黄烷-3-醇类 异黄酮类 二氢异黄酮类 查耳酮类 二氢查耳酮类 橙酮类 高异黄酮类 黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中甙元902个，甙722个），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个。至1993年，黄酮类化合物总数已达到4000多个。目前，已超8000个。 少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。 榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。 天然黄酮甙类化合物，由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮甙类： 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类： 槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖等。 叁糖类： 龙胆三糖、槐三糖。 酰化糖类： 2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。 黄酮甙中糖的联接位置与甙元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-，7-， 3’-， 4，-单糖甙，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链甙等。 天然黄酮类C-糖甙如葛根黄素、葛根黄素木糖甙等，为中药葛根中的扩冠有效成分。 1.性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类）为无定形粉末。 2. 旋光性 甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。甙类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 黄烷-3,4-二醇类 黄烷-3-醇类 3.颜色 黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-倍及4’-位引入—OH及—OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。 花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH? 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH?8.5 )等颜色。 4.溶解度 一般来说，游离甙元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机