膨润土的深加工技术与应用研究-孙红娟..pptVIP

* * * 孙红娟，彭同江 胡傲厚、吕霞、何倩、侯云丹 西南科技大学矿物材料及应用研究所 2016.6.29 膨润土的深度加工技术与应用研究 主要内容 引言 蒙脱石的钠化改型技术 钙基膨润土半干活化法制备活性白土技术 聚苯胺/蒙脱石纳米复合导电涂料制备技术 TiO2/蒙脱石纳米复合材料的制备与光催化性能 蒙脱石合成4A沸石和方钠石 蒙脱石剥片分散与无机凝胶 结论 1. 引言 膨润土被誉为“万用土”，据统计其用途达400余种，在工农业和科学技术中具有重要的地位。 膨润土是以蒙脱石为主要矿物成分的粘土（岩），其中的有用矿物组分为蒙脱石。根据蒙脱石矿物层间可交换阳离子的类型分为钠蒙脱石和钙蒙脱石等，相应的膨润土的类型也分为钠基膨润土和钙基膨润土等。 在工业上，钠蒙脱石比钙蒙脱石具有更优异的分散性、粘结性、膨胀性、吸附性和胶体性能等，因而常将钙蒙脱石改性为钠蒙脱石。 1.1 关于膨润土和蒙脱石 1. 2 蒙脱石的矿物学属性 蒙脱石为层状结构硅酸盐矿物，结构层具有永久性的负电荷，这些负电荷由层间可交换的Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子来补偿，在溶液中层间阳离子具有良好的可交换性。蒙脱石的结构层只有1nm左右，因此是天然的纳米结构矿物材料。 可广泛用作胶体材料、吸附材料、注浆材料、防水防渗、密气材料及高放废物的缓冲材料等。 蒙脱石结构示意图 蒙脱石的TOT型结构层 钠蒙脱石的结构单元层 利用蒙脱石的阳离子交换性能可以将钙蒙脱石改型为钠蒙脱石。利用这一特性也可以使用蒙脱石剥离分散为凝胶、插层反应及吸附水体中的放射性和重金属离子进行环境治理等等。 钙蒙脱石 钠化蒙脱石 1.3 蒙脱石的阳离子交换性 Na2CO3 2. 蒙脱石阳离子交换性与改型 实际工程应用中发现，当使用钠化膨润土作为防渗材料后（如北京奥运会水上运动设施），在不长的时间内，就失去防渗性能。 其原因在于在使用过程中水中的Ca2+ 或钠化时形成的碳酸钙溶解交换出了蒙脱石中的Na+，钠化膨润土又转化为钙基膨润土。 钠化蒙脱石 钙蒙脱石 2.1 钠化膨润土的失效问题 钙基膨润土通过阳离子交换（通常采用碳酸钠作为改型剂）可改型为钠化膨润土，这一技术在膨润土加工生产中被广泛的应用。 那么选用哪种改型剂比较好 如何克服钠化膨润土失效的问题？我们计算了不同改型剂所形成产物的稳定性。 碳酸钠改型：Ca2++Na2CO3=CaCO3+2Na + （1） 硅酸钠改型： Ca2++Na2SiO3=CaSiO3+2Na + （2） 磷酸钠改型： Ca2++2NaPO3=Ca(PO3)2+2Na + （3） 三聚偏磷酸钠改型：3Ca2++2(NaPO3)3=3Ca(PO3)2+6Na+ （4） 不同改型剂对比 方程式(1)-(4)自由能与温度的关系图 CaCO3、CaSiO3、Ca(PO3)2的标准自由能与时间的关系 自由能的大小顺序为碳酸钙＞硅酸钙＞偏磷酸钙，即偏磷酸钙的自由能最低，性质最稳定。选用三聚偏磷酸钠替代碳酸钠改性膨润土效果比碳酸钠和硅酸钠要好。 3. 钙基膨润土半干活化法制备活性白土技术 以钙基膨润土为原料，经半干活化法工艺加工处理后，制备活性白土。生产工艺科学，耗水量小，活化速度快，流程短，生产周期短，环境污染小。 脱色率达到97.9％～99.87％。 膨润土 半干活化 活化剂 烘干研磨 洗涤、过滤 加热 工业用水 活性白土 4.聚苯胺/蒙脱石纳米复合导电涂料制备技术 钙蒙脱石原样 改型钠蒙脱石 季铵盐插层蒙脱石 苯胺插层蒙脱石 聚苯胺/蒙脱石复合物 聚苯胺/蒙脱石纳米复合材料的导电性及涂层性质 蒙脱石用量对聚苯胺/蒙脱石纳米复合物电导率的影响 蒙脱石晶片在复合材料中的作用主要是限制聚苯胺主链的排布，使其趋于规整，使导电通路畅通，从而达到提高电导率的目的。 聚苯胺/蒙脱石纳米复合材料的含量对涂层导电率的影响 聚苯胺/蒙脱石纳米复合材料加入量为5%时，涂层的电导率由氟树脂的10-13 S/cm迅速增加到10-9S/cm，已满足导电和防静电涂料的标准要求。此外，附着力和耐化学介质性能、透气性等都满足要求。 聚苯胺/蒙脱石复合材料质量分数对氟树脂涂层耐化学介质的影响 样品 PAn PAn-M-11 PAn-M-12 PAn-M-13 PAn-M-14 PAn-M-15 电导率（S/cm） 5×10-8 7×10-8 8.5×10-8 10-7 6×10-8 2×10-8 硬度/H 3H 3H 4H 4H 4H 4H 附着力/级 2 2 2 2 2 2 表观 平整 平整