第十六民章脂类.pptVIP

内容提要 §16-1 油脂 一、组成和结构 二、物理性质 三、化学性质 §16-2 类脂 一、磷脂 二、蜡 内容提要 (2)卵磷脂 胆碱：HOCH2CH2N+(CH3)3OH-分子中的—OH与L-?-磷脂酸分子中P—OH上的—H脱水形成酰基，得到L-?-卵磷脂。 结构如下： L-?-卵磷脂 L-?-卵磷脂分子中磷酸部分剩余的H+与胆碱部分的OH-在分子内发生酸碱中和反应，脱水生成内盐，所以卵磷脂是以偶极离子存在。 卵磷脂控制动物体脂肪代谢，主要存于动物脑、肝脏、神经组织、心脏和血红蛋白中，蛋黄中含8~10%。植物组织中含量较少。 在卵磷脂分子中，与甘油形成酯的高级脂肪酸有：软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生烯酸。通常含有一分子饱和脂肪酸和一分子不饱和脂肪酸。所以在空气中能迅速氧化，颜色从白→黄→褐。 (3)脑磷脂 胆胺：HOCH2CH2NH2分子中的—OH与 L-?-磷脂酸分子P—OH上的—H脱水形成酰基，得到L-?-脑磷脂。结构如下： L-?-脑磷脂 L-?-脑磷脂分子中胆胺部分碱性的—NH2接受磷酸部分剩余的H+，形成内盐，所以脑磷脂也是以偶极离子存在。 脑磷脂与卵磷脂共存于动、植物体的合组织和器官中，动物的脑中含量最高。在空气容易氧化，变为棕褐色。 上述磷脂类在结构上都有一个共同特点：分子中同时具有疏水基与亲水基。分子中羧酸部分的长碳链为疏水基，而偶极离子部分为亲水基。 正是由于这种结构特点，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。也正因为如此，它们既能溶于有机溶剂也能溶于水（形成胶体）。但卵磷脂和脑磷脂都不溶于丙酮，可用丙酮除去这两种磷脂中所含的其他脂溶性杂质。 2.鞘磷脂 和磷脂酸衍生物不同的是：鞘磷脂醇的部分不是甘油，而是神经醇；高级脂肪酸中除软脂酸、硬脂酸和二十四酸外，还有鞘磷脂特有的脑神经酸；高级脂肪酸分子中的—COOH与神经醇分子中的—NH2脱水形成酰胺。 神经醇（反式） 脑神经酸（顺式） 鞘磷脂 二、蜡（Waxes） 1.组成和结构 蜡是高级脂肪酸（偶数碳）的高级饱和一元醇（偶数碳）酯的混合物。其中脂肪酸和脂肪醇都在十六个碳以上。最常见的酸是软脂酸和二十六酸，最常见的醇是十六醇、二十六醇及三十醇。天然的蜡中，还含有少量游离高级脂肪酸、高级醇和烃类。 2.分类 (1)动物蜡 虫蜡(白蜡)：寄生于女贞树、白蜡树上的白蜡虫的分泌物。主要成分是二十六酸二十六酯。 用于造纸，丝织品上光。 蜂蜡：工蜂腹部的蜡腺分泌出来的蜡。主要成分是二十六酸三十酯，是建造蜂窝的主要物质。 鲸蜡：来自抹香鲸头部。主要成分是十六酸十六酯。 (2)植物蜡 巴西棕榈蜡：棕榈科植物叶面上分泌的蜡。主要成分是十六酸三十酯。由于制造蜡纸、防水剂、光泽剂。制造蜡烛时， 若加入5% 棕榈蜡，可防止蜡烛在夏季因软化而弯曲。 3.性质 与油脂相比，蜡硬而脆，稳定性好，在空气中不易变质，难皂化。溶解性能与油脂类似。 §15-3 甾体化合物(p425) 一、结构特点 1.基本骨架 甾体化合物在结构上的共同特点是：含有环戊烷骈多氢化菲的甾核，一般在甾核上还有3个侧链R、R?、R?。 R、R?一般为甲基（称为角甲基），少数为 —CH2OH、 —CHO等。R? 多为两个碳原子以上的碳链，或某些含氧、含氮的取代基。 2.环之间的稠合方式 在甾体的基本骨架中共有6个不相同的手性碳原子，理论上旋光异构体的数目=26=64，但由于4个环彼此间互相稠合，6个手性碳原子又都处于两环的共用位置，因而在很大程度上限制了这些碳原子的空间构型，异构体数目大大减少。 以十氢化萘为例，说明两个相邻环彼此的稠合方式： a键 a键 a键 e键 反式稠合：反十氢化萘 （优势构象） 顺式稠合：顺十氢化萘 * 脂类是生物体内形形色色脂溶性分子的总称，除作为细胞膜的组分和能量的储备之外，更重要的是作为各类信息传递的分子，对这些分子还有所不知，尤其对许多超微量的、不稳定的生物机体中现场合成的脂类分子还知之甚少，而对它们与其它生物大分子之间的相互作用则更是化学家面临的新课题。 exit §16-3 甾体化合物 一、结构特点 二、各论 第十六章 脂类 Lipids