第1章+绪论和第4号章+浸取与1.pptVIP

4.2.2 有机物的浸取 用水从甘蔗、甜菜中提取蔗糖 (1)溶剂的选择 (2)增溶作用 (3)固体原料的预处理 (4)废料处理 * 4.3 浸取过程的动力学 一般的固—液反应可认为由 下述五个步骤组成： ①反应物扩散到固体表面； ②反应物被固体表面吸附； ③在表面上进行反应； ④生成物从表面上解吸； ⑤生成物通过扩散离开表面。 4.3.1 动力学方程式 (1)通过边界层的扩散 由费克定律第一定律得： * r 液体 固体 4.3.1 动力学方程式 (1)通过边界层的扩散 r0 * r 4.3.1 动力学方程式 (1)通过边界层的扩散 * r0 含氧的碳酸钠—碳酸氢钠溶液浸取UO2粉末。 (2)通过固膜的扩散 下面讨论: 一种特殊的情况，固体颗粒为球状并且生成产物的体积恰好等于反应的那部分物质的体积。 * r ( ) * ( ) (2)通过固膜的扩散 如果颗粒为球状 用Fe2(SO4)3浸出细磨黄铜矿(CuFeS2)的过程. * (3)混合动力学过程 ①、没有固体产物生成 * 表面反应和扩散层的传质过程为控制步骤 ②、有固体产物生成 过程包括以下步骤： ①反应剂通过液体边界层的扩散； ②通过固体反应产物的扩散； ③界面化学反应； ④产物离开界面扩散。 在湿法冶金过程中，后一步骤常不重要，所以常只需考虑前三个步骤 * 4.3.2 影响浸出速率的各种因素 (1)颗粒大小 浸取过程是一个固、液相之间的多相反应过程，反应速率随着接触表面的增大而上升，显然，减少颗粒度对提高反应速率是有利的。然而，也并非颗粒愈细愈好，如果颗粒过细，会增加液体的黏 度，从而对浸出速率产生不利的影响。此外,从经济角度看,过分的磨细显然也是不好的。 (2)试剂的浓度 体系的反应速率与瞬间各反应物浓度的乘积成正比，因此，试剂浓度的上升显然有利于反应速率的提高，浸取剂的浓度也不宜过高，否则不但在经济上不利，也会使得进入溶液的杂质过多。 * (3)浸取的温度 温度T上升，反应速率常数增大，反应速率增大。 (4)搅拌速率 K为常数；W为搅拌速率；n为指数，一般为0.6 不同的分离过程都有不同的最佳搅拌速率 * 搅拌的作用：1、使试剂迅速接近固体表面，反应产物迅速到达溶液主体；2、使扩散层减薄。 4.4 溶解和分解 4.4.1 溶解法 (1)盐酸 (2)硝酸 (3)硫酸 (4)高氯酸 (5)氢氟酸 (6)氢氧化钠 * 4.4.2 熔融法 熔融法是利用酸性或碱性熔剂，在高温下与试样发生复分解反应，从而生成易于溶解的反应产物的过程。 特点： 由于熔融时反应物浓度和温度(300～1000℃)都很高，因而分解能力很强。 缺点： ①熔融时常需要大量的熔剂(一般熔剂质量约为试样质量的10倍)，因而可能引入较多的杂质； ②由于应用了大量的熔剂，在以后所得的试液中盐类浓度较高，可能会对分析测定带来困难； * ③熔融时需要加热到高温，会使某些组分的挥发损失增加； ④熔融时所用的容器常常会受到熔剂不同程度的侵蚀，从而使试液中杂质含量增加。 * 4.4.3 烧结法 烧结法又称半熔融法，是让试样与固体试剂在低于熔点的温度下进行反应。 (1) Na2CO3—ZnO烧结法(常用于矿石和煤中全硫量的测定) * (2) CaCO3—NH4C1烧结法（用于测定硅酸盐中K+、Na+） 试样和固体剂混合后加热到800℃，此时Na2CO3起熔剂的作用；ZnO起疏松和通气的作用，使空气中的氧将硫化物氧化为硫酸盐。用水浸取反应产物时，SO42-形成钠盐进入溶液中。 若试样中含有游离硫，加热时易挥发损失，应在混合熔剂中加入少许KMnO4粉末，开始时缓缓升温，使游离硫氧化为SO42-。 4.4.4 有机试样的分解 (1)干法灰化法 主要是依靠加热使试样灰化分解，将所得灰分溶解后分析测定之。 (2)湿法灰化法 用强氧化剂将有机物氧化成易于水的物质，然后进行分析测定之。 * * 4.4.5 有机试样的溶解 1、根据试样的溶解度来选择溶剂； 2、考虑所选用的溶剂是否影响以后的分离测定。 如何选择溶解有机试样的溶剂？ 练习（第一和第四章） 1、混合物的 的差异是选择分离方法的主要依据。