高中化学竞赛 中级无机化学 路易斯酸碱与硬软酸碱原理 硬软酸碱理论(HSAB).pptVIP

* * 1. 路易斯酸碱理论 2. 路易斯酸碱的硬和软 3. 硬软酸碱原理 §1-3 路易斯酸碱与硬软酸碱原理 提供电子对的物种——碱 donor 接受电子对的物种——酸 acceptor 1. 路易斯酸碱理论 Lewis Acid-base Theory 路易斯酸：有空的价轨道 —— ?型轨道 ?型轨道 路易斯碱：有富电子的价轨道 —— 孤对电子 ?电子 d电子 sp3 sp3d2 可利用外层空d 轨道 路易斯酸: ①正离子：如Cu2+、Ni2+、Al3+，具有空的价轨道 +CH2–C6H5、 +CH(CH3)2 ②含有价层未充满的原子的化合物，如BX3、AlX3 ③含极性双键的分子，如δ+C=Oδ- ④含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4 SnCl4 + 2Cl- = SnCl62- 如 :NH3、H2O:、 :CO、CH3OH ③含?键的物种 C=C、 、 …… 路易斯碱: ①阴离子，X-、OH- 、CN -等 ②具有孤对电子的中性分子 A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱加合物 配位键 酸碱反应： 酸碱反应： 实质是电子对的转移。 BF3 + : NH3 ?? F3B : NH3 AlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂 §1-3 硬软酸碱理论（HSAB） Hard-Soft Acids and Bases A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱配合物 Lewis酸碱反应： Ag+、 Al3+的成键倾向： 对P、S、As配位原子：Ag+ Al3+ 对O、N配位原子： Al3+ Ag+ 引言 1. 软硬酸碱 软硬 酸碱 理论 软酸 软碱 硬酸 硬碱 交界酸 交界碱 Lewis酸 半径小、正电荷高 硬酸：配位原子（或离子）半径小、正电荷多、极化率小、不易变形，对外层电子拉得紧的接受体物种。 阳离子：IA、IIA、IIIB、镧系(3+) 、锕系(4+)、IIIA、高氧化态d区阳离子（Ti4+、Cr3+、Fe3+、Co3+等） 中性分子： IIIA缺电子化合物 软酸：配位原子（或离子）半径大、正电荷少、极化率大、易变形，对外层电子拉得不紧的接受体物种。 阳离子：较低氧化态、重过渡金属阳离子 金属原子：M0 中性分子：易被极化的分子 交界酸：界于两类酸之间的物种。 如：Fe2+、 Cu2+、 Co2+、Ni2+、Pb2+、Sn2+、SO2、B(CH3)3、NO+、R3C+ 定义 分类 定义 分类 硬碱： 配位原子小、电负性强、极化率小、难氧化，对外层电子拉得紧的给予体物种。 含 N、O、F配位原子的配体 中性分子，如：NH3 、H2O、NR3 小的阴离子，如：F- 对称的含氧酸根，如 ClO4- 、PO43-、SO42- 交界碱,如：Br-、SO32-、N2、N3-、C5H5N、C6H5NH2 软碱： 配位原子大、电负性弱、极化率大、易氧化，对外层电子拉得不紧的给予体物种。 含 P、S、As配位原子的配体 如：R3P、R2S、R3As 含 π键的配体 如：CO、CN- 具有形成反馈 π键的能力 软硬酸碱的分类表 硬酸 软酸 交界酸 酸 H+,Li+,Na+,K+,Be2+, Mg2+,Ca2+,Sr2+,Mn2+, Al3+,Sc3+,Ga3+,In3+, La3+,Co3+,Fe3+,As3+, Si4+,Ti4+,Zr4+,Sn4+,BF3, Al(CH3)3 Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, Cd2+, Pd2+, Pt2+, Hg2+, CH3Hg+, I2, Br2, 金属原子 ··· Fe2+,Co2+,Ni2+, Cu2+,Zn2+,Pb2+, Sn2+,Sb3+,Bi3+, B(CH3)3,SO2, NO+,C6H5+, GaH3 ··· 硬碱 软碱 交界碱 碱 H2O,OH-,F-,Ac-,PO43-, SO42-,Cl-,CO32-, ClO4-,NO3-,ROH,R2O, NH3,RNH2,N2H4 S2-, R2S, I-, SCN-, S2O32-, CN-, CO, C2H4, C6H6, H-, R- C6H5NH2,N3-,Br -, NO2-,SO32-,N2 注意 （1）在同一类硬酸（碱）或软酸（碱）中，软硬度也有差异。 如：软度 Hg C