模板法制备La2O3ZrO2复合氧化物及其催化小桐子油合成生物柴油.PDFVIP

第３１卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１１ ２０１４年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１４ 模板法制备ＬａＯ／ＺｒＯ复合氧化物及其 ２ ３ ２ 催化小桐子油合成生物柴油  孙驰贺　刘柳辰　文振中 　崔国民 （上海理工大学能源与动力工程学院新能源科学与工程研究所　上海２０００９３） 摘　要　以桦木为模板制备了一系列ＬａＯ／ＺｒＯ固体碱催化剂。采用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＳＥＭ等技术手段对 ２ ３ ２ 其进行了表征。结果表明，与浸渍法和共沉淀法制备的样品相比，所制得的复合氧化物具备桦木的生物形态， 具有更高的比表面积、更小的晶粒尺寸、更大的孔径和孔容等特点。当Ｌａ／Ｚｒ质量比为１０％时，样品的碱性最 高，催化性能最好。以所制复合氧化物为催化剂，考察小桐子油和甲醇的催化酯交换反应。结果表明，在醇油 摩尔比７２∶１，固体碱催化剂质量分数８％，反应温度２００℃，反应时间６ｈ的条件下，酯交换反应的甲酯转化率 达９３６％。该样品具有一定的抗酸和抗水性。相同反应条件下，样品循环使用３次生物柴油收率仍为８３％左 右。 关键词　生物模板，ＬａＯ／ＺｒＯ，复合氧化物，生物柴油，酯交换反应 ２ ３ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１１１３２３０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．４００３０ ［１］ 随着石化能源需求量的增加和污染问题的严重，生物柴油以其独有的优势被广泛关注 。生物柴 油主要是由动植物油脂与短链醇在催化剂条件下进行酯交换反应得到的。工业生产中用较成熟的酯交 ［２］ 换法化学法 来制备生物柴油，酯交换化学法中催化剂选择以及制备是生产生物柴油的重点，现有对 ［３４］ ［４］ 于催化剂的研究大多着眼于固体酸和均相碱 。本文采用了非均相固体碱催化剂 ，这类催化剂既具 备了反应条件温和、可循环利用等优点，又可实现与产物的简单分离和无污染生产，是酯交换法催化剂 的上佳选择。 金属复合氧化物 ［５］ ＬａＯ／ＺｒＯ作为制备生物柴油的固体碱催化剂近年来得到了广泛的关注 。ＺｒＯ ２ ３ ２ ２ 是同时具有酸、碱性及氧化、还原性的金属氧化物，且其Ｐ型半导体结构易于产生空穴并与负载物中的 ［６］ 活性组分发生相互作用，成为备受青睐的催化剂载体 。稀土氧化物ＬａＯ具有较强的碱性中心和碱性 ２ ３ ［７８］ ［９］ 中心数目，且水热稳定性强，抗酸性强 。Ｂａｎｃｑｕａｒｔ等 比较了ＭｇＯ、ＣｅＯ、ＬａＯ、ＺｎＯ催化三酸甘油 ２ ２ ３ 脂和甲醇酯交换反应制