基于4-咪唑羧酸的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究化学专业论文.docxVIP

iii iii 目 录 HYPERLINK \l _bookmark0 4.5.5 气体吸附分析 85 HYPERLINK \l _bookmark1 4.6 小结 85 HYPERLINK \l _bookmark2 参考文献 86 HYPERLINK \l _bookmark3 第五章 结 论 87 HYPERLINK \l _bookmark4 附录 1：配合物 1~12 的原子坐标（×104）及各向同性温度因子表（?2×103） 88 HYPERLINK \l _bookmark5 附录 2：配合物 1~12 的粉末衍射图 94 HYPERLINK \l _bookmark6 附录 3：配合物 1~12 的红外光谱图 98 HYPERLINK \l _bookmark7 攻读硕士学位期间发表和拟发表的论文 103 HYPERLINK \l _bookmark8 致 谢 104 HYPERLINK \l _bookmark9 个人简历 105 I I 摘 要 摘 要 含氮杂环羧酸类配体具有丰富的配位模式，并能结合含氮、羧酸基团配体的优点，已 被广泛的用来构筑了大量新颖的结构。这些配位聚合物在催化、气体存储和选择性分离、 手性以及光、电、磁、药物储存与释放等方面表现出潜在的应用价值。本论文的主要工作 是基于 4-咪唑羧酸（Himc）配体在溶剂热等条件下制备结构新颖的多功能配合物。本文主 要分为五章。 第一章简要介绍配位聚合物的最新研究动态；基于一些特殊结构与功能性配合物等进 行了归纳总结；简要的介绍了咪唑羧酸类配体的研究现状，并阐述本论文的研究目的和意 义。 第二章研究了在溶剂热和液相扩散法的反应条件下，得到的1~4四个配位化合物， [ZnL(H2O)].H2O (1)， [ZnL(H2O)2 ].H2O (2)，Zn(HL)2(H2O)2 (3)，Zn(HL)2 (4)。其中配合物1 是新颖的一维单壁金属有机纳米管结构，我们对其性质进行了探索研究，通过溶液法成功 将其进行纳米化，并通过后修饰作用，引入吡啶取代结构中的配位水，功能化以后比较其 在荧光和吸附等方面的性质变化，并取得了一定的成果；而配合物2是一维“Z”链结构， 配合物3是简单的零维结构，配合物4是二维的网状平面结构。对这些配合物进行了荧光分 析，配合物1~4的荧光发射相对于配体的荧光发射都发生了蓝移，都可以归属为ILCT。 第三章主要探讨了在溶剂热和液相扩散法的反应条件下，成功得到的5~8四个配位化 合物，[CdL(H2O)].H2O (5)，Cd(HL)2.H2O (6)，(CdL)n (7)，Cd(HL)2 (8)。其中配合物5是与 配合物1同构的一维单壁金属有机纳米管，配合物6是一维链状结构，配合物7、8是三维结 构，并探究了配合物5~8的荧光性质，相似的，配合物5~8的荧光发射相对于配体的荧光发 射也都发生了蓝移，都可以归属为ILCT。 第四章 使用 溶剂热 合成法，得到了 9~12 四 个配合物， [(Co2L2).1/3H2O]n (9) ， [CoL(H2O)].H2O (10)，Co(HL)2(H2O)2 (11)，Co(HL)2 (12)。其中配合物9是手性多孔配合 物，通过固体CD的测定确定配合物9是外消旋的，我们尝试了使用手性诱导剂和大量的实 验条件的摸索，最后通过溶剂调控，成功将外消旋的配合物9进行手性拆分，得到纯手性 的配合物9-1、9-2，并研究9-1、9-2对外消旋有机小分子（2-丁醇、2-甲基-1-丁醇等）的选 择性吸附与分离，同时还研究了它们磁性性质和吸附性质，配合物9-1、9-2都呈现出弱的 II II 汕头大学 2013 届硕士学位论文 反铁磁性。配合物10也是与配合物1同构的一维单壁金属有机纳米管，配合物11和配合物12 是一样的条件，只是改变了温度，升高反应温度，由零维结构配合物11得到了三维结构配 合物12。 第五章对论文进行概括总结，并展望了下一阶段的工作安排。 关键词：4-咪唑羧酸；多孔配合物；单壁金属有机纳米管；气体吸附；荧光；手性；磁性 PAGE PAGE III ABSTRACT ABSTRACT Ditopic ligands containing carboxylic and nitrogen donor groups have been widely used to architect novel coordination polymers. These complexes possess potential applications in gas storage, adsorption based gas/vapor separation,