第十九章 过渡元素相关.pptVIP

第B VIII族元素包括九种元素 1.ferrous metals： Iron (Ferrum), Cobalt, Nickel 2.Platinium metals: Ruthenium, Rhodium, Palladium Osmium, Iridium, Platinum 铂系元素又被称为稀有元素，它们与金，银一起又称为贵金属（noble metals） §1 铁系元素（ferrous element） 包括：Ferrum Cobalt Nickel 一、General properties 1.Electron configuration: [Ar]3dx4s2 它们最外层4S原子轨道上都有二个电子，只是次外层 的3d轨道上的电子数分别为6，7，8，而且原子半径又十分相近， 所以它们的性质很相似。 2. Fe主要是+2、+3氧化态，也有+6氧化态，Co主要是+2，+3氧化态，也有+4，+5氧化态的报导；Ni主要是+2，+3氧化态，也有+4氧化态. Fe Co Ni 的低氧化Oxidation states: 过渡元素（II）的最高氧化数除了Os,Ru形成+8氧化态外， 其它各元素的最高氧化记都小于8，这说明过渡元素 (II)的 d轨道上的电子只能部分参与成键。 Fe主要是+2,+3氧化态，也有（0，-1，-2）等出现在金属羰基 配合物中，如 Fe(CO)5,Fe(CO)4,Co(CO)4,Ni2(CO)6 铁系元素 二、The simple substances 1.Physical properties: 1)铁系元素的熔沸点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单电子数依次减少使金属键减弱的缘故. 2）它们都具有金属光泽，都是铁磁性物质. 3）密度随原子序数的增大而增大，这是由于原子半径随原子序数的增大而变小的缘故. 铁系元素 2.Chemical properties: (1)它们是中等活泼金属，在通常条件下，无水气存在时，与非金属反应不显著，但在高温下，与非金属反应激烈 (2)Reaction with acids Fe Co Ni 与稀酸反应，但在浓硫酸， 浓硝酸中发生钝化 (3)Reaction with bases 浓碱缓慢腐蚀Fe； Co，Ni在浓碱中比较稳定 铁系元素 三、their compounds 1.[0]O.S (1) Preparation : Fe+5CO Fe(CO)5 2Co+8CO Co2(CO)8 HCo(CO)4是酸 Ni+4CO Ni(CO)4 (3)properties: a.易分解：Fe(CO)5 =Fe+5CO↑用来提纯金属 b.一些其它反应: 在液氨中与Na的反应：Fe(CO)5+2Na=Na2[Fe(CO)4]+CO 在乙醇中与KOH的反应：Fe(CO)5+4KOH=K2Fe(CO)4+K2CO3+2H2O 被I2氧化： Fe(CO)5+I2=Fe(CO)4I2 +CO 被H2还原：Co2(CO)8+H2=2H[Co(CO)4] 2.[+2]O.S. (1)Oxides (MO), Hydroxides M(OH)2 (2)salts: a.CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O CoCl2?H2O 粉红色 紫红色 蓝紫色 Co[CoCl4] 蓝色 b. MS: M +S =MS?(黑色) 新产生的 CoS, NiS 易溶于稀酸，静止后成为另一种变体，就不易溶解. c. 2FeSO4 Fe2O3+SO2+SO3 3.[+3]O.S (1) oxides, hydroxide Fe2O3(砖红)中等氧化剂 Co2O3(黑)强氧化剂 Ni2O3(黑)强氧化剂 铁系元素 b. Ba +FeO4 =BaFeO4 ? (一水合) 5.一些重要的配合物 (1)K4Fe(CN)6 (黄血盐), K3Fe(CN)6 (赤血盐) a.制备:6KCN+FeS= K4[Fe(CN)6] +K2S K4Fe(CN)6 +Cl2=K3Fe(CN)6+2KCl b.性质: (i)在碱性溶液中有氧化性： 4K3Fe(CN)6+4KOH = 4K4[Fe(CN)6]+O2↑+2H2O (ii)在中性溶液中，K3Fe(CN)6有微弱的水解作用，因此配制赤血盐溶液时，最好临用时配制。 K3Fe(CN)6 +3H2O Fe(