-紫外可下见分光光度法.pptxVIP

 紫外—可见分光光度法是利用某些物质分子能够吸收200 ～ 800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法,亦称紫外可见分子吸收光谱法 分子吸收光谱主要源于分子中价电子在电子轨道的电子能级间跃迁，属于电子光谱。广泛用于无机和有机物质的定量测定，辅助定性分析（如配合IR）。特点：灵敏度高，检测限可达到10-4-----10-5g/ml ，测量精度达0.2%-0.5%。;第一节 基本原理;当用频率为ν的电磁波照射分子，而该分子的较高能级与较低能级之差△E恰好等于该电磁波的能量 hυ 时，　　△ E = hυ （ h为普朗克常数） 此时，在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级；在宏观上则透射光的强度变小。　 用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化转变为电信号，并记录下来，然后以波长为横坐标，以电信号（吸光度 A）为纵坐标，就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图 ;二、分子吸收光谱类型;?三、分子中常见电子跃迁类型;1. σ→σ*： 饱和烃类化合物， 高能跃迁，真空紫外区 2. n→σ*：含杂原子的饱和烃类化合物，吸收强度较弱，一般仍在真空紫外区。含较小原子半径的杂原子的（O、N）一般在170-180nm；含较大原子半径的杂原子的（S、I）一般在220-250nm。 ;3. π→π*：不饱和烃类化合物和芳香化合物，吸收强度较强，普通紫外区，最有用，共轭系统增加，吸收波长会向长波方向移动（红移）且吸收强度增加。 4. n→π*：含杂原子的不饱和烃类化合物和芳香化合物， 所需能量最低，吸收波长 较长，但吸收强度很弱。 由上可见,电子跃迁类型不一 样,实现跃迁所需的能量是不 同的,所吸收的光也不同, 跃迁 所需的能量越大,则所吸收的光 的波长就越短: (能量低：波长长)n→π*π→π* n→σ*σ→σ*（能量高、波长短）;四、基本术语 1.生色团 　　从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团,如：C=C、苯环、C=O、-N=N-、S=O等不饱和基团 。下面为某些常见生色团的吸收光谱。 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;2. 助色团 　　助色团是指带有非键电子对的基团，如-OH、 -OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。 各种助色团的助色效应强弱顺序为： FCH3ClBrOHSHOCH3 NH2 NHR NR2O- 3. 红移与蓝移（紫移） 指化合物的结构改变或溶剂效应等引起吸收峰向短波方向移动，称为蓝移，反之则称为红移。　　某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团（ -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 ）之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。 　　在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。 如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3。;4. 增色效应和减色效应： 增色效应指由于基团取代或溶剂的影响，使紫外吸收强度增加; 减色效应指由于基团取代或溶剂的影响，使紫外吸收强度减小。 5. 末端吸收： 指吸收曲线随波长变短而强度增加，直至仪器测量极限时测得的吸收。 6. 肩峰： 指吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微增加或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。;7. 紫外光谱图 紫外光谱的主要特征是其吸收位置（λmax）和吸收强度（ε）。 吸收位置反映了电子跃迁所需的能量，而吸收强度则标志着相应电子能级跃迁的几率，一般ε大于5000为强吸收,小于200为弱吸收, 居中的为中等吸收。 它遵从Lamber-Beer定律： A=logI0/I=εC L 紫外光谱的表示方法 (1). 数据法： 巴豆醛(CH3CH=CHCHO)， λmax（nm）：218（logε4.26）, 320(logε1.48) 芦丁: λmaxEtOH（nm）：258（logε4.37）, 361(logε4.29);五. 吸收带 一般分为四种类型： (1) R吸收带：杂原子生色团中（如C=O、NO2）n电子向反键π*轨道跃迁