2019高考化学大二轮复习 热点大题专攻练（五）物质结构与性质（选考）.docVIP

(五)物质结构与性质(选考) 1．铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物在生活中有广泛应用。 (1)基态Fe3＋的简化电子排布式为________________________________________________________________________。 (2)实验室用KSCN、苯酚(OH)检验Fe3＋。N、O、S的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)，苯酚中碳原子的杂化轨道类型为________。 (3)FeCl3的熔点为306 ℃，沸点为315 ℃。FeCl3的晶体类型是__________________。FeSO4常作净水剂和补铁剂，SOeq \o\al(2－,4)的立体构型是________。 (4)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1 mol Fe(CO)5分子中含________ mol σ键，与CO互为等电子体的离子是________________(填化学式，写一种)。 (5)氮化铁晶体的晶胞结构如图1所示。该晶体中铁、氮的微粒个数之比为________。 (6)氧化亚铁晶体的晶胞如图2所示。已知：氧化亚铁晶体的密度为ρ g·cm－3，NA代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中，与Fe2＋紧邻且等距离的Fe2＋数目为________；Fe2＋与O2－最短核间距为________ pm。 解析：(1)铁离子的简化电子排布式为[Ar]3d5。(2)N、O、S的第一电离能：N＞O＞S。苯酚中碳原子的杂化轨道类型为sp2杂化。(3)氯化铁晶体的熔点、沸点较低，它是分子晶体。SOeq \o\al(2－,4)中硫的价层有4个成键电子对，无孤电子对，SOeq \o\al(2－,4)的立体构型为正四面体形。(4)CO与N2互为等电子体，1个CO分子中有1个σ键，1个CO分子与Fe形成1个配位键，配位键也是σ键，所以1 mol Fe(CO)5含10 mol σ键。与CO互为等电子体的离子有CN－、Ceq \o\al(2－,2)。(5)氮化铁晶胞为六棱柱，顶点贡献率为eq \f(1,6)，棱点贡献率为eq \f(1,3)，面点贡献率为eq \f(1,2)。观察晶胞知，12个铁位于顶点，2个铁位于面心，3个铁位于体内；2个氮位于体内。1个晶胞含铁微粒数为12×eq \f(1,6)＋2×eq \f(1,2)＋3＝6，含氮微粒数为2，故铁、氮微粒数之比为6∶2＝3∶1。(6)氧化亚铁晶胞类似氯化钠晶胞。棱上3个离子相切，晶胞参数等于相邻两个离子核间距的2倍。观察题图2知，上、中、下三层各4个氧离子(共12个氧离子)与中心的氧离子紧邻且等距离，而氧化亚铁中氧离子、亚铁离子个数比为1∶1，所以，有12个Fe2＋与Fe2＋紧邻且等距离。1个氧化亚铁晶胞含Fe2＋数为8×eq \f(1,8)＋6×eq \f(1,2)＝4，含O2－数为12×eq \f(1,4)＋1＝4，所以，1个氧化亚铁晶胞含4个“FeO”。设Fe2＋与O2－的最短核间距为d pm，有ρ＝eq \f(4×72,NA·（2d×10－10）3)，解得d＝ eq \r(3,\f(36,NA·ρ))×1010 pm。 答案：(1)[Ar]3d5 (2)N＞O＞S　sp2杂化 (3)分子晶体　正四面体形 (4)10　CN－或Ceq \o\al(2－,2)(合理即可) (5)3∶1 (6)12　 eq \r(3,\f(36,NA·ρ))×1010 2．锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一，早在远古时代，人们便发现并使用了锡。回答下列问题： (1)锡是50号元素，在元素周期表中位于________区。 (2)SnO2是一种重要的半导体传感器材料，用来制备灵敏度高的气敏传感器，SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3，Na2SnO3中阴离子的空间构型为________。 (3)比较下列卤化锡的熔点和沸点，分析其变化规律及原因________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ －33 31 144.5 沸点/℃ 114.1 202 364 (4)汽车废气中常含有有毒的一氧化碳气体，但在二氧化锡的催化下，在300 ℃时，一氧化碳可大部分转化为二氧化碳。C、O、Sn电负性由大至小的顺序是________________________________________________________________________。 (5)灰锡具