第12章含硫、磷都化合物.pptVIP

第十一章 含硫和磷有机化合物 §11-1 有机硫化合物 一、分类和命名 1.分类 (1)有对应氧化物的硫化物 硫醇(Thiol) RCH2SH * 硫酚(Thiophenol) 硫醚(Thioether) R1—S—R2 Ar1—S—Ar2 硫醛（酮） 硫羰酸 硫羟酸 二硫代酸（荒酸） 二硫化物 (2)无对应氧化物的硫化物 硫酸和亚硫酸衍生物 磺酸(Sulfonic acid) 砜(Sulfone) 亚砜(Sulfoxide) 亚磺酸(sulfinic acid) 2.命名 硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，只是在母体名称中相应的“醇、酚、醚”字前面加一个“硫”字。 例如：C2H5SH 乙硫醇 甲基丙基硫醚 ?-硫酚 2-巯基丙醇 二、硫醇和硫酚 1.物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较相应的醇小。 2.化学反应 (1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程度差，S—H键的离解能小于 O—H，易断裂。 硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反应，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。 (2)氧化反应 硫醇比醇更容易氧化： KMnO 4 RSO H 3 KMnO 4 RSSR NaHSO 3 H 2 O 2 RSH 硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物， 被强氧化剂氧化成磺酸。 硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。 亚砜 砜 R S R R S R O H 2 O 2 H O 2 O R S R O KMnO 4 2 二甲亚砜 DMSO 三、磺酸 1.物理性质 2.化学性质 （1）羟基的取代反应 （2）磺酸基的取代反应 制备酚 H取代磺酸基 四、磺胺类药物 磺胺：两性化合物 §11-2 有机磷化合物 一、膦 RPH2 1° 伯膦 R2PH 2° 仲膦 R3P 3° 叔膦 R4P +Cl - 季鏻盐 R4P +OH - 季鏻碱 其结构和反应类似于胺类化合物。 * * * * *