第2章不色谱分析法基础-1.pptVIP

第二章 色谱法引论 Generalization of chromatograph analysis 2.1 概述 一 色谱法简介 二 色谱发展历史 三 色谱的分类 四 色谱法的特点 三、色谱的分类 1. 色谱过程中两相的物理状态分类 2. 色谱分离过程的作用原理分类 3. 固定相的使用分类 1. 色谱过程中两相的物理状态分类 四、色谱法的特点 （1）分离效率高 复杂混合物，有机同系物、异构体，手性异构体。 （2） 灵敏度高 可以检测出μg/g (10-6)级甚至ng/g (10-9)级的物质量。 （3） 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 （4） 应用范围广 气相色谱：沸点低于350℃的各种有机或无机试样的分析。 液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析和制备。 2.2 色谱流出曲线及有关术语 一、色谱分离过程及流出曲线 二、色谱相关术语 三、色谱流出曲线的意义 2.3 色谱基本理论 一、描述分配过程的参数 二、色谱分离的基本理论 塔板理论 速率理论 3 . K、k与选择因子α的关系： 两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。 塔板理论（Plate theory) 1. 塔板理论的假设 2. 理论塔板高度和理论塔板数 3. 有效塔板高度和有效塔板数 4. 塔板理论的不足 1. 塔板理论的假设 4. 塔板理论的不足 色谱过程也不是分馏过程，所以塔片理论只是一个半经验的理论，其并没有阐述色谱过程中谱带扩展的实质。 塔片理论没有考虑各种动力学因素对色谱柱内传质过程的影响，因此不能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素。 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果。 结论： K 或 k 反映的是某一组分在两相间的分配，它们都与组分及两相的性质有关，并随柱温、柱压的变化而变化。 K与两相体积无关，而k则随固定相的量而改变。 如果两组分的K或k值相等，则α=1，两个组分的色谱峰必将重合，说明无法实现分离。两组分的K或k值相差越大，则分离得越好。因此两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。 1952年，Martin 和Synge提出。 用塔板概念来描述组分在柱中的分配行为。 分馏塔：在塔板上多次气液平衡，按沸点不同而分离。 塔板是从精馏塔中借用的，是一种半经验理论，但它成功地解释了色谱流出曲线呈正态分布。 色谱柱：组分在两相间的多次分配平衡，按分配系数不同而分离。 （3）试样开始时都在第0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的纵向扩散可略而不计。 （4）分配系数在各塔板上是常数。 （1）在柱内一小段 长度H内，组分可以在两相间迅速达到平衡。这一小段长称为理论塔板高度H。 （2）载气进入色谱柱，不是连续的而是脉动式的，每次进气为一个板体积。 塔板号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1mg 进样 (平衡前) 0.5mg (平衡后) 0.5mg (平衡前) 1?V 0.5mg 0.5mg 0.25mg (平衡后) 1?V 0.25mg 0.25mg 0.25mg (平衡前) 2?V 0.25mg 0.25mg 0.25mg 0.25mg 0.125mg (平衡后) 2?V 0.25mg 0.25mg 0.125mg 0.125mg 0.125mg 0.125 0.25 0.125 (平衡前) 3?V 0.125 0.25 0.125 (平衡后) 3?V 0.063 0.187 0.187 0.063 0.063 0.187 0.187 0.063 (平衡前) 4?V 0.063 0.187 0.187 0.063 0.063 0.187 0.187 0.063 (平衡后) 4?V 0.032 0.120 0.187 0.12 0.032 0.032 0.120 0.187 0.12 0.032 (平衡前) 5?V 0.032 0.120 0.187 0.12 0.032 0.032 0.120 0.187