基于2，2-联咪唑配体的氢键组装和分子识别的研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘要本论文共分四个部分，第一部分讲述了选取本课题的意义及2，2’．联咪唑配体 摘要 本论文共分四个部分，第一部分讲述了选取本课题的意义及2，2’．联咪唑配体 氢键组装研究最新进展情况。第二部分以【M@2biimh(H20)。】2+(M=Cd“，Co“，Zn” n=1，2)为结构基元，研究其与羧酸根之间通过形成异核氢键自组装。第三部分 研究苯二甲酸根异构体与2，2’．联咪唑混配物中的氢键组装。第四部分研究羧酸根 ffgl[M(H2biim)3]2+(M=Co，Ni)之间通过强的异核氢键的组装和手性识别。共合成 11个新配合物，并用X-射线单晶衍射仪测定了它们的结构。 在第二部分，我们以结构基元[M(H2biiIr啦(H20k】2+和羧酸根为基础合成了六 个新的配合物：【M(H2biim)2(H20)2](inah-4H20 O讧=Znll 1和Co“2)[Zn(H2biim)2 (H20)2】(1，3·Hbdc)2’(H2biim)‘2HzO(3)，【Zn(H2biim)2(H20)】(1，3一bdc)‘CHaOH(4)， 【Co(H2biim)a(HaO)2](Hbtc)‘4H20(5)，【Cd(H2biim)2(H20)(1，3一bdc)】。H20(以其中， iIla=异烟酸根，1,3．bdc=间苯二甲酸根，btc=1,3，5一苯三甲酸根)。配合物1和 2中，异烟酸根与结构基元【M阻2biim)2(H20)2】2+通过氢键合成子霹(9)形成零维 结构，辅以配位水分子、结晶水、吡啶环上的氮原子、羧基氧原子之间的氢键形 成层状结构，层与层又通过结晶水和配位水形成的氢键椅式六元环彼此连接而成 三维网络结构；配合物3通过两种氢键合成子霹(9)和C(4)[R22(9)】形成“之”字 链，配合物5通过氢键合成子碍(9)形成“之”字链，配合物3和5都是通过羧 基氧原子、结晶水、配位水之间的氢键连接由链到层，由层到三维网络结构。配 合物4通过两种氢键合成子碍(9)和避(7)形成“之”字链，再通过配位水、羧 基氧原子、溶剂分子甲醇之间的氢键连接由链到带有空穴的层，由层到三维网络 结构，溶剂分子甲醇填充在层内的空穴中。配合物6是2，2’一联咪唑与羧酸根的 混配物，经由配位水与配位的羧基氧原子间的氢键连接形成链．链与链通过氢键 合成子膨(9)连接形成双链，再通过未配位的羧基和2’2’一联咪唑配体之问的氢键 形成三维结构。结果表明，配位2,2’．联眯唑和游离2,2’·联咪唑与羧酸根通过氢 键N．H O和O．H N形成的异核氢键合成子如《(9)，月i(7)和C(4)[R2(9)】是非 常稳定的，辅以静电作用的支持，能够作为超分子“胶水”将2,2’-联咪唑配合 物与羧酸根组装成多缎结构。邻、闺、对三秘苯二譬酸掇弱癸魏体电子其孛靛嚣令羧基酝处蕴置豹不穗， 物与羧酸根组装成多缎结构。 邻、闺、对三秘苯二譬酸掇弱癸魏体电子其孛靛嚣令羧基酝处蕴置豹不穗， 在超分予组装中有不硒的表现。为了解2，2’．联咪唑与这三种异构体利用配位及氯 键组装所形成拓扑结构的差异，在第三部分，我们含成了2，2’-联咪唑与邻／间／对 苯二举羧擐夔混酝秘[Co(Hxbiim)2(1，2一bdc)】④、【Cd(H2biim)(1，3-1xtc)】(s)鞠 【Cd3(H2biim)2(1，4-bdc)3]·H20(9)(其中，1，2-bdc=邻苯二甲酸徽，1,4-bdc=对苯 二甲酸根)。结果表明，在配合物7中，2,2’一联咪唑配体与羧酸根间的氢键作用是 超分子缀装粒主要{笨惩力，N-H O爨键将单核配会物[Co(I--12bfim)2(1，2七dc)】维装 成二缎缩构。在配合物8中，闻苯二甲酸根充当耩联配体与过渡窳属配位，缎装 出一维双链，2,2’．联咪唑配体与羧酸根间的氢键f仁用使得一维敢链彼此连接，从 露发展皴二维终梅。程聚合携，中，黠苯二甲酸投充当辑联配体每过渡金属联像， 组装出三维潮络结构，2,2’一联球瞳醚体与羧酸根之澜虽然也有羝键盼形成，继不 是超分子组装的主要作用力。 在第四部分，我们食成了两个巍配合物Co(H2btim)3]·[Co(hic×黜证n)】。HzO(10) 帮[Ni2(H2biim)3]·[Ni(btc)(Hbim)]-H20(11)，重点辫究了含有A耱A两个走学辩构 体[M(H2biim)3】2+的配龠物与羧酸根配合物之间的串性识别。在酉己合物lO和l 1 的堆积结构中，存在鼹种构型(A和c)的两个一缀的1,3，5·苯三甲酸根，两种 秘壅豹【氧la岛biim)3】2+(A．[M(H2bfim)B]“，A-lM(H2biim)3]“)鞋及磁耱形态静2，2’- 联昧唑桥联的螺旋链(M，P)。A型和C型的1,3，5*苯三甲酸根通过牢固的氢键☆ 成