第6章限量元直素的测定.ppt

第六章 限量元素的测定 第一节 概述 第二节 铅的测定 第三节 镉的测定 第四节 砷的测定 第五节 硒的测定 第六节 汞的测定 第七节 铬的测定 第一节 概述 第一节 概述 一．常量元素：每日膳食需要量在100mg以上的，如钙、磷、镁、钾、钠、氯、硫…… 二．微量元素：在代谢上同样重要，但含量相对较少，是人体必需的，缺乏或过多摄入这类元素都会对人体健康造成危害的元素。 （1）人体必需微量元素，共有8种：碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、钴。 （2）可能必需的元素共有5种：锰、硅、硼、钒、镍。 （3）具有潜在毒性，但低剂量时可能是人体必需的元素7种：氟、铅、镉、汞、砷、铝和锡。 第一节 概述 微量元素的特点： （1）在机体组织中的作用浓度很低，往往以 mg/kg 或μg/kg的含量来描述。 （2）有限量标准，如人体对硒的每日安全摄入量为50～200μg。 （3）功能受化学形式影响：如Cr 6+ 有害，而 Cr 3+ 有益。 （4）不能盲目补，要适量、适宜。有益量与有害量相差很小。 第一节 概述 有毒元素：目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cr等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。  例： ① 甲基汞：在体内半衰期为70天 ② 铅：在体内半衰期为1460天。 在骨骼中为10年 ③ 镉在体内半衰期为16—31年。 第一节 概述 微量元素与有毒元素合称限量元素。 在人体代谢过程中起着重要作用，但需求量极低，缺乏或过多摄入这类元素都会对人体健康造成危害，在食品中存在量也较低的微量元素和有毒元素的合称。 限量元素进入农产品的途径： （一）环境污染 （二）农用化学物质的使用 农药、化肥等 （三）自然环境中的高本底值和元素富集中心的扩散 土壤中元素的自然含量与成土母岩密切相关，有些地区自然地质条件比较特殊，成土母质中某些有害元素的含量高，则土壤中该元素的本底值也高。 （四）农产品加工过程中的污染 农产品加工过程中使用金属机械、管道、容器以及加入的食品添加剂等可能造成不同程度的污染。 限量元素检测方法 原子吸收分光光度计法（火焰、石墨炉） 选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定多种元素。 比色法（溶剂萃取） 设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。 荧光光度法 极谱法 离子选择电极法 原子吸收分光光度计 原子吸收光谱分析仪器包括四大部分： 光源 原子化系统 分光系统 检测系统 原子吸收分光光度计 1）光源 光源的作用是发射待测元素的特征谱线（一般是共振线，基态到第一激发态）。半宽小、高强度、低背景的光源是取得良好分析效果的基础。 目前最常用的光源是空心阴极灯：空心阴极灯的阴极由高纯待测金属制成，当在外加电源作用下惰性气体被电离，其中阳离子飞向阴极，阴极的原子受激产生出窄而强的该元素特征谱线，由灯头前面的石英窗射出。 原子吸收分光光度计 （2）原子化器 原子化器的作用是将样品中的元素转化为自由态原子蒸气，并处于基态。 火焰原子化器包括雾化器、雾化室和燃烧器三个部分。 样品溶液经雾化器喷成细雾状，进入雾化室经撞击球的作用后形成稳定的小雾滴，借助于助燃气可使溶液样品形成气溶胶，然后气溶胶与燃气混合，点火引起燃烧，最终获得一个稳定火焰吸收层。 常用的火焰有空气－乙炔和氧化亚氮（N2O）－乙炔火焰。燃烧器通常为一条5～10cm的缝槽状。 原子吸收分光光度计 （2）原子化器 火焰式——仪器内有燃烧的火焰，提供一定能量让含有限量元素的溶液雾化后，经过火焰获得能量，热离解为原子状态就可吸收特定波长的光，由基态→激发态。 无火焰原子化法（石墨炉法）：让样品溶液在石墨管小空间内完成干燥、灰化、原子化三步，仪器提供高温，原子再去吸收特定波长光。灵敏度比火焰原子化法高。 冷原子化法：让溶液进行化学反应，使元素为原子态，再喷 入原子吸收分光光度计测定。 原子吸收分光光度计 （3）分光系统 分光系统包括单色器和外光路两部分，其核心部件为单色器，包括入射狭缝、准直光镜色散元件、成像物镜和出口狭缝等。国内外仪器普遍采用光栅作为色散元件。 仪器的光路系统有单光束和双光束两种类型，后者可以消除由于光源不稳定引起的漂移，并可降低信噪比。 原子吸收分光光度计 （4）检测器 检测系统包括检测器、放大器和读数显示器等。 光电倍增管使用最普遍。 光二极管（约有60 多个光二极管）是一种新型的固体检测器。 二、元素的提取与分离 限量元素一般都存在于食品中，要测定必须进行提取和分析，主要方法有： 1. 用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素，以不丢失要测的成分为原则。 2. 待测元素浓度