第四章化学平衡熵和Gibbs函数.PDFVIP

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 主要内容 • 4.1 标准平衡常数 • 4.2 标准平衡常数的应用 • 4.3 化学平衡的移动 • 4.4 自发变化和熵 • 4.5 Gibbs函数 4.1 标准平衡常数 化学平衡的基本特征 标准平衡常数表达式 标准平衡常数的实验测定 1. 化学平衡的基本特征  可逆反应与不可逆反应  有些化学反应是不可逆的，即反应物能全部转化为 产物，如： 2KClO (s) → 2KCl(s) +3O (g) 3 2  大多数化学反应都是可逆的。即：既可以正向进行 又能逆向进行的反应，如：H (g) + I (g) ≒2HI(g) 2 2  在密闭容器中，可逆反应不能进行到底。  在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的 状态下，反应即达到化学平衡或反应处于平衡态。 v （正）= v （逆） 1. 化学平衡的基本特征 H (g) + I (g) ≒2HI(g) 2 2 正反应速率不断减小， 逆反应速率不断增大， 最后二者相等。 产物不断增加， 反应物不断减少， 最后二者浓度不再 变化 1. 化学平衡的基本特征  化学平衡的基本特征：  一定条件下，系统的组成不再随时间而变。(反应物 浓度不再减少，生成物浓度不再增加）  化学平衡是动态平衡，正＝ 逆  0  平衡组成与达到平衡的途径无关  定量地描述一定条件下可逆反应所能达到的最大限 度——平衡常数  在一定温度下，每一可逆反应都存在着一个标准平 衡常数。 2. 标准平衡常数表达式  标准平衡常数表达式  反应开始时各物质的量不同，则达平衡态时各物质 的量也不同。对同一反应来讲，可以有无数个平衡 态。每个平衡态由反应中各物种的浓度或分压描述， 即平衡组成。  对于气相反应 H (g) + I (g) ≒2HI(g)，在一定条件 2 2 下达到平衡，则 2 [p (HI)] 是一常数，称为实验平衡常数 p (H ) p (I ) 2 2 2. 标准平衡常数表达式  标准平衡常数表达式  平衡时各物种均以各自的标准态为参考态，则称为 标准平衡常数  对于气相反应： H (g) + I (g) ≒2HI(g) 2 2 [p (HI) / p ]2 K [p (H ) / p ][p (I ) / p ]