第五章分子结构.PDFVIP

第五章 分子结构 An Introduction to Molecular Structure Nankai University 《量子化学》第五章 分子结构 §5.1 波恩奥本海默近似 BornOppenheimer Approximation 定核近似或绝热近似，它基于以下假设： m m ，电子运动速度要远大于核的运动速度，当核的分布发生微 e n 小变化时，电子能够迅速调整其运动状态以适应新的核势场，而 核对电子在其轨道上的迅速变化却不敏感。因此在研究电子运动 时可以将核看成是固定的。 • 将分子整体平动、转动和核的振动运动分离出去； • 考虑电子运动时，以分子质心作为坐标系原点，并令其随分子整 体一起平移和转动，同时令各原子核固定在它们振动运动的某一 瞬间位置上； • 考虑核的运动时不考虑电子在空间的具体分布。 Nankai University 《量子化学》第五章 分子结构 §5.2 氢分子离子 The Hydron Molecule Ion - 5.2.1 H2+ 精确解 e ra rb  1 2 1 1 1        E Ψ + O  +  z 2 r r R  a b  a R b 1/R 为常数，与电子坐标无关，求解Schrödinger方程可先将其略去(不影响 电子波函数，只是本征值上减少1/R) 。 ˆ  1 2 1 1  H       E Ψ el el el el el 2 r r  a b  共焦椭圆坐标系 0≤≤2, 1≤≤, 1≤≤1 r r r r  a b  a b R R 2 4  2 2  2 2   1 1  2       2 2 2 ( 1) 2 2 (1 ) 2 2  2  2  2          R (  )       1  1    Nankai University 《量子化学》第五章 分子结构