《有机化学芳烃》-课件设计（公开）.pptVIP

最稳定 最稳定 ①甲基 ——邻对位定位基 ——致活基团 ②羟基 最稳定 最稳定 ——致活基团 ——邻对位定位基 ③硝基 ——致钝基团 ——间位定位基 不稳定 不稳定 ④卤素 ——致钝基团 ——邻对位定位基 最稳定 最稳定 反应活性比较 小结 诱导效应和共轭效应 一 诱导效应 I（Inductive Effect） 1 定义： → → → 由于电负性差别，使电子对发生偏向，并沿碳链传递的效应，称~。一般传三个碳原子。 2 分类 I 吸电子- I： 供电子+ I： FClBrI，CHO、NO2、CN、COOH、OH、OR、N+R4等。 （CH3）3C- （CH3）2CH-CH3CH2- CH3- H 3 场效应 ：通过空间来传递的诱导效应，称~。 酸性：弱 强 二 共轭效应 C（ Conjugative Effect） 1 π-π共轭： π与π之间隔一个单键，形成~。 供电子 + C 吸电子 - C π-π共轭的特点： （1） 键长平均化； （2）能量低，稳定，氢化热较低。（氢化热：含有不饱和键氢化时，所放出的热量。氢化热越低，越稳定。） -C -C 2 p-? 共轭： +C 由于p-? 共轭，上述C?、C +、C - 均很稳定。 孤对电子与?键之间隔一个单键，形成~。 此外，尚有： 3 ?-?超共轭： ?-p超共轭： ?键与p轨道之间隔一个单键，形成~。强度弱。 C+稳定性： C?稳定性： ?键与?键之间隔一个单键，形成~。强度弱， 多为供电子+C。 1 共轭效应：单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度，则这些基团有吸电子的共轭效应，用－C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子的共轭效应，用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递，但无论共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。 2 场效应：取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这种空间的静电作用称为场效应， 3 诱导效应：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的，其作用随着距离的增长迅速下降，一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准，如果取代基的吸电子能力比氢强，则称其具有吸电子诱导作用，用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强，则称其具有给电子诱导效应，用+I表示。 4 超共轭效应：当C－H σ键与π键（或p轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C－H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示：超共轭效应的大小，与p轨道或π轨道相邻碳上的C－H键多少有关，C－H键愈多，超共轭效应愈大。 （4）二取代苯亲电取代反应的定位规律 ①两定位基种类相同，但定位活性不同，新取代基进入的位置主要决定于定位效应较强者。 ②两定位基不同种类，新取代基进入的位置决定于邻、对位定位基。 ③两定位基的定位活性一致，新取代基的位置由它们 共同 定位，进入最佳位置 （5）定位规律的运用 合理 4、苯的其他反应(P238) （1）加成反应(addition reaction) 不能分阶段氢化 （2）氧化反应(oxidation) ①苯环自身的氧化——高温和催化剂下才能发生 ②苯环侧链的氧化 注意：侧链含α-H才能被氧化，烃基被氧化为羧基 二、多环芳烃和非苯芳烃 （一）稠环芳烃 1、萘 （1）结构 ——芳香性 （3）苯侧链烷基的取代反应 （2）同分异构和命名 α-萘磺酸 β-萘磺酸 1-甲基-2-萘甲酸 1,4-二氯萘 （3）性质 ①物理性质： A、无色片状结晶；特殊气味 C、不溶于水，易溶于有机溶剂 B、易升华 ②化学性质： A、亲电取代反应 ——主要发生在α位 苯环看成是邻对位定位基 ?位稳定 ?位活性高 B.氧化反应 a.自身的氧化 ——主要发生在α位 苯环看成是含α-H的侧链 b.一元取代萘的氧化 有吸电子基，氧化难开环 有给电子基，氧化易开环 C.还原反应 Birch还原 * 第八章 芳烃 ——芳香族碳氢化合物 特性：芳香性 单环芳烃 多