纳米材料吸附热力学和动力学的粒度效应-化学工程与技术专发业毕业论文.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 声尸 声尸 一nFJ 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： 日期：p—∽ 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以以学术交流为目 的，复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部 分内容(保密学位论文在解密后遵守此规定)。 作者签名： 日期：渺_? 导师签名： 日期： 型!』：1 4：!! 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文纳米材料吸附热力学和动力学的粒度效应 太原理工大学博士研究生学位论文 纳米材料吸附热力学和动力学的粒度效应 ＼嬲9㈥7265眦iY27 摘要 当吸附材料尺度减小到纳米量级时，其表现出比块状材料更优异的吸 附性能，被广泛地应用在环境保护、多相催化、生物医药、微电子等许多 领域。然而，纳米材料吸附(简称纳米吸附)的理论还未见报道，纳米材 料的粒度对其吸附热力学和动力学影响的规律和机理还不清楚，使之成为 纳米吸附研究、发展和应用的瓶颈。本课题通过对纳米吸附进行理论和实 验研究，来阐明粒度对纳米吸附热力学和动力学的影响规律和机理。 (1)纳米吸附的理论研究 在纳米吸附热力学的研究方面，首先研究并定义了纳米材料吸附前后 的化学势；进而推导出吸附平衡常数、吸附吉布斯函数、吸附焓和吸附熵 分别与纳米材料粒度之间的热力学关系式。结果表明：粒度对纳米吸附的 热力学性质有显著影响，而影响的实质可归因于吸附前后表面张力差和粒 度(比表面积)的共同作用；当纳米材料的粒度减小时，吸附平衡常数增 大，吸附吉布斯函数减小，而吸附焓和吸附熵的变化还受纳米材料吸附前 后表面张力温度系数差的影响。 在纳米吸附动力学的研究方面，首先假定过渡态理论同样适用于纳米 吸附过程，进而推导出吸附活化能、吸附速率常数和吸附指前因子分别与 粒度之间的理论关系式。结果表明：粒度对纳米吸附动力学参数有较大的 影响；当纳米材料粒度减小时，吸附速率常数增大，吸附活化能和吸附指 前因子减小。粒度对吸附动力学参数影响的机理是纳米材料的偏摩尔表面 万方数据 万方数据 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文焓影响吸附活化能，偏摩尔表面吉布斯函数影响吸附速率常数，偏摩尔表 太原理工大学博士研究生学位论文 焓影响吸附活化能，偏摩尔表面吉布斯函数影响吸附速率常数，偏摩尔表 面熵影响吸附指前因子。 (2)纳米吸附的量子化学模拟 首先构建出锐钛矿型二氧化钛的球簇模型及其对银离子的吸附模型， 然后采用Gaussian软件中的PM6量子化学方法计算出二氧化钛球簇的热力 学性质和其吸附银离子的热力学性质。结果表明：粒度对二氧化钛球簇的 热力学性质均有显著影响；随着粒度的减小，二氧化钛球簇的标准摩尔生 成吉布斯函数、标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和比表面能均增大。粒度对 该吸附过程的热力学函数也均有显著的影响；随着粒度的减小，标准摩尔 吸附吉布斯函数减小，吸附平衡常数增大，标准摩尔吸附焓和标准摩尔吸 附熵均减小。这些影响规律与上述纳米吸附热力学理论一致。 (3)纳米吸附的实验研究 纳米吸附的实验研究分别以纳米氧化锌吸附铜离子、纳米二氧化钛吸 附银离子和纳米氧化镁吸附苯为吸附体系，采用均匀沉淀法制备了不同粒 度的纳米氧化锌、纳米二氧化钛和纳米氧化镁颗粒，系统地研究了粒度对 吸附热力学和动力学的影响规律。 纳米吸附的热力学实验结果表明：粒度对纳米吸附过程的热力学性质 均有显著影响；当粒度减小时，标准吸附平衡常数增加，而标准摩尔吸附 吉布斯函数降低；标准摩尔吸附焓和标准摩尔吸附熵对于纳米ZnO吸附体 系是随粒度的减小而增加，对于纳米Ti02吸附体系则是随粒度的减小而减 小；并且标准吸附平衡常数的对数、标准摩尔吸附吉布斯函数、标准摩尔 吸附焓和标准摩尔吸附熵分别与粒度的倒数有较好的线性关系。这些影响 规律与上述纳米吸附热力学理论一致，其中纳米Ti02吸附过程的粒度影响 规律与量子化学模拟结果基本一致。此外，纳米ZnO对Cu2+和纳米Ti02 万方数据 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文对 太原理工大学博士研究生学位论文 对Ag+的吸附过程均符合Langmuir等温吸附模型，而且均是白发的和吸热 的吸附过程。 纳米吸附的动力学实验结果表明：粒度对纳米吸附动力学参数均有显 著影响；随着粒度的减小，