第六章 生物碱..ppt

* （2）理化性质 　　性状：乌头碱为六方片状结晶，mp204℃，[α]＋16； 次乌头碱为白色柱状结晶，mp185℃，[α]＋22.2；美沙 乌头碱为白色结晶，mp205-208℃。 　　碱性：叔胺N，能与酸成盐。 　　溶解性：亲脂性较强，易溶于醇、氯仿等溶剂，难溶于水。三种碱的盐酸盐可溶于氯仿。 　　水解性：双酯型生物碱，在水或碱水中加热，水解酯 基生成单酯型（毒性减小）或无酯键的醇胺型（无毒）， 疗效不变。 * * 　　（3）提取分离　 　　利用亲脂性溶剂提取，酸水－碱化－氯仿萃取 纯化，结合氧化铝柱色谱分离。 　　 　　（4）检识 　　一般生物碱沉淀反应。 * * * Ammonia 分子中的H原子被烃基取代后的产物为胺。 胺的分类和命名 根据ammonia分子中H原子被烃基取代的数目，胺可以分为伯、仲、叔胺，1个H被烃基取代的产物为伯胺又称为一级胺，2个H被烃基取代得到仲胺（二级胺），氮上的3个H都被烃基取代了就是叔胺（三级胺），伯胺的官能团是氨基，仲胺的官能团为亚氨基，叔胺的官能团叫做次氨基。 * 例如：乙胺、苄胺和苯胺都是伯胺，乙胺、苄胺都属于脂肪伯胺，氨基与苯环直接相连的叫做芳香胺，苯胺属于芳香伯胺；仲胺的两个烃基可以是相同的也可以是不同的，如二甲胺，甲乙胺是脂肪仲胺，芳香仲胺的命名以苯环为母体，如N-甲基苯胺；三甲胺和甲乙丙胺为脂肪叔胺，芳香叔胺如N，N-二甲基苯胺。注意伯、仲、叔胺的含义与伯、仲、叔醇的含义不同。见P232，叔丁醇是叔醇（根据羟基所连接的碳原子类型），叔丁胺则是叔胺（根据氮原子上的烃基数目）。 * 氨结合1个质子为铵离子，铵离子中4个H全部被烃基取代的化合物称为季铵类化合物，包括季铵碱和季铵盐，如氢氧化四乙铵和氯化四甲铵。胆碱是存在于生物体内的季铵碱，化学名称： 注意不同的氨、胺、铵字的正确使用。 在表示基团时用“氨”，如氨基、亚氨基、甲氨基（CH3NH—）等；表示氨的烃基衍生物时用“胺”；表示季铵类化合物或胺的盐时用“铵”。 * （2）理化性质 　　性状：自水或乙醇中结晶出的小檗碱是黄色针状晶体， 含5.5分子结晶水。盐酸小檗碱为黄色小针状结晶。 　　碱性：属季铵型生物碱，可离子化而呈强碱性，pKa 为11.5。 　　溶解性：游离的小檗碱能缓缓溶于水中，易溶于热水 或热乙醇，在冷乙醇中的溶解度不大，难溶于苯、氯仿、 丙酮等有机溶剂。盐酸盐在冷水中的溶解度小（1:500）， 较易溶于沸水，不溶于乙醇，其硫酸盐(1:30)和磷酸盐 (1:15)在水中的溶解度较大。 　　注意：易与大分子有机酸成盐，难溶于水。 　　　　　有三种互变体，颜色与溶解度不同。 * * （3）提取分离 　　根据小檗碱盐酸盐在水中溶解度小（1:500）， 而硫酸盐在水中溶解度大（1:30）的性质，采用稀硫 酸水溶液进行渗漉，在盐析的同时，将硫酸盐转变为 盐酸小檗碱而析出。 * * （4）检识 　　可与一般生物碱沉淀试剂反应。 　　小檗红碱反应：盐酸小檗碱加热至220℃左右分解， 生成红棕色小檗红碱，加热至285℃完全熔融。 　　丙酮加成反应：小檗碱盐酸盐水溶液中加入NaOH使 呈强碱性，滴加数滴丙酮，得黄色结晶性小檗碱丙酮加 成物，有一定熔点，可用于鉴别。 　　漂白粉反应：小檗碱酸水液中加入适量漂白粉（或 通入氯气），溶液由黄色变为樱红色。 　　变色酸反应：亚甲二氧基的显色反应。试剂为变色 酸和浓硫酸，溶液呈红色。 　　 * 3.延胡索 　　（1）化学成分 　　主要含异喹啉类生物碱，小檗碱（主要为季铵碱）型和 原小檗碱（主要为叔胺碱）型。主要有效成是延胡索乙素 （dl-四氢巴马丁）和紫堇碱。 　　（2）理化性质 　　延胡索乙素为淡黄色结晶，m.p.148－149℃，紫堇碱为 棱柱状结晶，m.p.135℃。二者均难溶于水，易溶于氯仿等。 　　（3）提取分离 　　在延胡索中含量很低，以其他植物为原料。叔胺碱数目 较多，分离难度较大。 　　（4）检识 　　生物碱沉淀反应。 * 延胡索乙素　R1=R2=R3=R4=CH3 R5=H 紫堇碱　　　R1=R2=R3=R4=R5＝CH3 * 4.粉防己 （1）化学成分 （2）理化性质 （3）提取分离 （4）检识 * （1）化学成分 * （2）理化性质 　　性状：甲素为白色结晶，m.p. 217－218℃（丙酮）， [α]D+286.7（CHCl3）。乙素为白色结晶，由丙酮中结晶 的具双熔点，[α]D+275（CHCl3）。轮环藤酚碱的氯化物 为无色结晶，熔点214℃，[α]D－116（CH3OH）。 　　碱性：乙素与甲素的结构相似，属双苄基异喹啉的 衍生物，N为叔胺，碱性较强。轮环藤酚碱属原小檗碱型 酚性季铵碱，具强碱性。 　　溶解性：甲素、乙素亲脂性较强，易溶于亲