非金属元素小结.pptVIP

　P区第二周期元素的特殊性： 　(l) N、O、F的含氢化合物易生成氢键，离子 性较强； 　(2) 它们的最高配位数为4，而第3周期和以后 几个周期的元素的配位数可以超过4； (3) 元素有自相成链的能力，以碳元素最强； (4) 多数有生成重键的特性； (5) 与第3周期的元素相比较，化学活泼性 的差别大； (6) 同素异性体在性质上的差别比较大。 P区第四周期元素的不规则性： 原子、电负性、氢氧化物酸碱性、最高氧化态含氧酸（盐）的氧化态等性质出现反常。 p区各族元素自上而下，原子半径变化不规则，第2、3周期元素之间增加的幅度最大，而在下各周期之间增加的幅度小，这是由于从第4周期开始，在IIA族和IllA族中间各插入了填充内层d轨道的过渡元素，d电子对核的屏蔽作用小，这样就导致从Ga到Br这些p区元素的原子半径比不插入过渡元素时小。第4周期的p区元素的原子半径增加很小。 原子半径的大小是影响元素性质的重要因素，再加上这些元素的原子的次外电子层为18电子构型致使第4周期元素的电负性、金属性（非金属性）、电极电势以及含氧酸的氧化还原性等都出现异常现象，即所谓“不规则性”。例如IIIA族，Ga的金属性不如Al，Ga(OH)3的酸性比Al(OH)3强。 2．从P区元素卤化物 CF4、CCl4、SiF4、SiCl4、BF3、BCl3、AsCl3、SbCl3、BiCl3水解反应总结其水解产物有哪些类型？ (1) CCl4 CF4 不水解。 C已满足最大配位数，没有可利用的空轨道接受水的OH，只能先断开C-Cl、C-F键 才能发生水解，需要能量大。 SiF4、 BF3水解，生成相应的含氧酸和 氟配 酸。 (3) SiCl4 、BCl3水解，生成相应的含氧酸酸 及HCl。 (4) SbCl3、BiCl3 水解，生成难溶的酰基盐。 自学练习题 P630 18-3，18-5，18-7，18-8，18-10， 18-11，18-12，18-14，18-16 　　 　　可以用Ka或pKa值衡量含氧酸的强度。 　　酸式电离的难易程度取决于元素R吸引羟基氧原子的电子的能力。如果R的电负性大，R周围的非羟基氧原子(配键电子对偏向这种氧原子使R的有效电负性增加)数目多，则R原子吸引羟基氧原子的电子的能力强，从而使O-H键的极性增强，有利于质子H+的转移，所以酸的酸性强。 　　含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n，分子中的非羟基氧原子数N＝m-n鲍林(Pauling,L.)归纳出： (1)多元含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5，即K?al：K?a2：K?a3…≈1：10-5：10-10…,或pK?a的差值为5。例如:　H2SO3的K?a1=1.2×10-2，K?a2＝1×10-7。 (2)含氧酸的K?a1与非羟基氧原子数N有如下的关系： 　　K?a1≈105N-7，即：pK?a1≈7-5N 18-3 含氧酸 4．非金属元素的含氧酸在键型及结构上有哪些特点和规律？ 第二周期：sp2杂化 平面三角形 除σ键外，有p-pπ及πab 第三周期：sp3杂化，四面体，除σ键外（R O配键）外，有d-pπ 第四、五周期sp3或sp3d2 四面体或八面体结构 ， σ键。 　　第2周期的成酸元素没有d轨道，中心原子用sp2杂化轨道分别与3个氧原子形成?健。这些中心原子R的一个空2p轨道和氧原子有电子的2p轨道形成离域?键。RO3n-离子都是?46大?键，为平面三角形(NO3-、CO32-)。 　　第3周期的成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中，Si原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键。氧原子上的孤电子对与R形成d-p?键。 Cl 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧酸的结构相似，价电子对为四面体分布，元素的配位数为4。至于第5周期的元素，其中心原子R的半径比较大，5d轨道成键的倾向又较强，它们能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构，配位数为6，也可以为4。所以碘有配位数为6的高碘酸H5IO6，还有配位数为4的偏高碘酸HIO4。碲酸的组成式为H6TeO6。 18-4 非金属含氧酸盐的某些性质 1．影响非金属元素含氧酸盐溶解性、水解性、热稳定性的主要因素有哪些？非金属元素含氧酸盐在溶解性、水解性、热稳定性方面有哪些规律？ 2．非金属元素的含氧酸及其盐的氧化还原性有哪些规律？影响非金属元素的含氧酸及其盐的氧化还原能力的主要因素有哪些？ 18-4 非金属含氧酸