第5章芳发香烃2.pptVIP

第五章 芳 香 烃 磺化反应是可逆的。 A 碱熔水解得苯酚(苯磺酸是很强的有机酸) 。 (4) Friedel-Crafts反应（傅列德尔－克拉夫茨反应） 傅－克反应中的亲电试剂是烷基正离子或酰基正 离子，它们是在Lewis酸AlCl3的作用下产生的： 先进行付氏酰基化，然后再将羰基还原成亚甲基。 例如，由苯合成正丙苯的合成路线为： 小结 1. 芳香烃的分类、来源、同分异构体、命名及物理性质。 2.通过价键理论、分子轨道理论、共振理论的学习了解苯的结构及比烯烃稳定的原因。 3.重点学习了单环芳烃的卤代、硝化、磺化、傅－克反应及反应机理。 取代反应 1、卤代：活性中心、卤化剂、反应条件、特点？ 2、硝化：活性中心、硝化剂、反应条件、特点？ 3、磺化：活性中心、磺化剂、反应条件、特点？ 4、烷基化：活性中心、烷基化试剂………？ 5、酰化：活性中心、酰基化试剂………？ 5.5.1.2 加成反应 5.5.2?? 芳烃侧链的反应 5.5.2?? 芳烃侧链的反应 5.5.2?? 芳烃侧链的反应 若侧链烷基无α-H，则一般不氧化。 5.5.2?? 芳烃侧链的反应 由异丙苯氧化生成两种重要工业原料——苯酚和丙酮： 第五章 芳 香 烃 5.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.6.1 定位规律 (1) 邻、对位定位基（第一类定位基） 邻、对位 定 位 基 5.6.1.2.定位基团活化效应 (1)邻对位定位基 使苯环的电子云密度降低 (2)间位定位基的影响 C 配合物的稳定性：中间体稳定性 见P133。 5.5.2.2 空间效应 （1）原有取代基体积的影响 当环上有第一类定位基时，新引入基团进入它的邻位和对位。但邻、对位异构体的比例将随原取代基空间效应的大小不同而变化。原有取代基体积越大，其邻位异构体越少。 5.6.3 二取代苯的定位规律 5.6.3.1 当环上原有的两个取代基定位作用一致　　 　　　　时，则由原有两个取代基的定位规则决定。 (1)如两个取代基属于同一类，但定位作用不一致则第三个 取代基进入苯 环的位置主要由定位效应强色定位基决  定；如两个取代基定位作用强弱相差不大，则得混合物。 (2)原有两个取代基属于不同类定位基时，第三个取 代 基进入位置通常由第一类定位基决定。 5.6.4 定位规律在有机合成上的应用 5.7 稠 环 芳 烃 一 般 性 质：稠环芳烃都是固体，密度大于1，大多 毒性强有致癌作用。来源与煤焦油中。 重要的应用：合成染料、颜料、药物的重要原料 重要的稠环芳烃：萘、蒽、菲。 1 由于α位电子云密度高，易反应，ΔE小,但由于8位H的作用，产物不稳定； 2 由于β位电子云密度低，不易反应，ΔE大，但无其它原子或基团的影响,产物稳定； 3 高温时，已满足β位的活化分子也达到一定程度，加上产物稳定，则以β位产物为主。 5.7.3.1 取代反应 (2)硝化： (3)磺化 5.7.3.2 萘的二元取代 (1) 原有取代基为一类定位基 (2)原有取代基为二类定位基 无论原有取代基在1位或2位，新引入的取代基主要发生在异环的5位或8位。 5.7.3.3 氧化反应 5.7.3.4、还原反应 ( 加成反应 ) 5.7.4 蒽和菲 蒽和菲也具有芳香性，但芳香性都比苯差，故化学性质更加活泼，无论取代、氧化或还原，反应均发生在9,10位。 5.7.5 致癌烃 芘是固体，熔点151℃，主要存在于煤焦油中。有致癌作用。主要用于合成染料。 5.8 非 苯 芳 烃 单环共轭多烯。 分析下面两个轮烯是否有芳香性？ [8] 轮烯中8个碳原子不在同一平面内， 8个π 电也不符合4n+2，故无芳香性； 2、 芳香离子 下列环烯离子，具有芳香性吗? 3、稠合环系 薁（蓝烃）：是一个五元环和一个七元环稠合而成的， 共平面，π电子数为10，符合4n+2（n ＝2） 规则，因此具有芳香性。 第5章作业 第5章作业 P143~150 6.1 (1) 6.2 (1)(2)(5) 6.3 (2)(5)(6)(8)(7)(9) 6.7 6.8(1)(2) 6.9(1)~(6) 6.10(1)~(4)(6)(7) 6.11(2)(4) [8]轮烯 [18]轮烯中成环碳原子接近共平面，且π电子 数符合 4n+2（n＝4），因此具有芳香性。 5.8 非 苯 芳 烃 有一个P轨道的孤对电子 有一个P空轨道 有一个P空轨道 5.8 非 苯