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第06作章沉淀
* * * * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * 第6章 重量分析法和沉淀滴定法 6.1 银量法的基本原理 6.2 莫尔法 6.3 佛尔哈德法 6.4 法扬司法 沉淀滴定法:沉淀反应为基础的容量分析方法 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 6.1 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 滴定开始前: [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp: [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后:根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前: 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 6.2 莫尔法 指示原理: CrO42-+ 2Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂:K2CrO4 滴定反应:Ag+ + X- ? AgX ? 滴定剂:AgNO3 标准溶液 待测物:Br- 、Cl- 滴定条件:pH 6.5~10.0 砖红色 实验确定: 浓度 ~5.8?10-3 mol/L 指示剂用量 sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.34×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 = 2.0×10-12 /(1.34×10-5)2 =1.1×10-2 mol/L CrO42- 太大,终点提前, CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小,终点滞后 用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+) sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.34×10-5 mol/L [CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: [Ag+] =2.0×10-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=0.90×10-5 mol/L [Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=1.34×10-5-0.90×10-5=0.44×10-5 总多消耗的Ag+: [Ag+]总=0.44×10-5+2.00×10-5= 2.44×10-5mol/L 滴定剂过量的量 被测物的量 2.44×10-5 ×2V 0.1000×V ×100%= ×100% =0.049% 终点误差: 酸度:pH 6.5 ~
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