化工热力学-GG-第2章 p-V-T关系和状态方程-115..ppt

* 第二章 流体的P-V-T关系 2.4 混合规则 2.4.1 维里方程 维里方程 对于二元体系 二次型混合规则 * 第二章 流体的P-V-T关系 维里方程 2.4 混合规则 2.4.1 维里方程 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.4 混合规则 2.4.2 立方型方程 ——相互作用参数 RK方程 SRK,PK方程 * 第二章 流体的P-V-T关系 BWR方程 2.4 混合规则 2.4.3 多常数型方程 2 3 3 3 3 2 1 2 r γ α c b a C0 B0 A0 x * 第二章 流体的P-V-T关系 MH-81方程 2.4 混合规则 2.4.3 多常数型方程 由于液体的体积（密度）易于测定，液体的PVT关系形成了另一套表示和关联方法。 饱和液体的摩尔体积VSL用普遍化方程计算： 2.5.1 Rackett方程 2.5.2 Yen-woods方程 2.5.3 Lydersen、Greenkorn和Hougen对应态法 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.5 液体的P-V-T关系 液体的状态方程；普遍化关联式 * * 第二章 流体的P-V-T关系 流体P-V-T 关系计算 2.5 流体的状态方程 vdW方程 RK方程 SRK方程 PR方程 virial方程 B-W-R方程 MH方程 第二章习题课 * * 第二章 流体的P-V-T关系 纯物质的P-T图 第二章习题课 1.PVT相图 1 2 2 2 * * 第二章 流体的P-V-T关系 第二章习题课 1.PVT相图 1 2 3 C S G L Tc Pc P A B V 纯物质的P-T图 超临界流体区 三相点：各种化学性质稳定的纯物质处于固、液、气三个相(态)，在平衡共存时的三条平衡线的交点。三相共存时具有固定的温度和压强。 水：0.01℃（273.16K），611.73Pa 汞：?38.8344°C，0.2MPa 氦是唯一一种没有三相点的物质 * * 第二章 流体的P-V-T关系 1 2 3 C S G L Tc Pc V 第二章习题课 1.PVT相图 * * 第二章 流体的P-V-T关系 纯物质的P-V图 第二章习题课 1.PVT相图 * * 第二章 流体的P-V-T关系 纯物质的P-V图 第二章习题课 1.PVT相图 纯物质的P-T图 * 第二章 流体的P-V-T关系 理想气体状态方程表达式： 理想气体两点假设： 分子间没有作用力。故压强的产生完全是分子动能的结果，不考虑分子势能。 分子没有大小。故气体的体积由气体分子之间的平均距离决定，气体可以被完全压缩。 永久气体 第二章习题课 2.范氏方程与理想气体的偏差 范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 形式： * * 第二章 流体的P-V-T关系 第二章习题课 2.范氏方程与理想气体的偏差 b — 分子体积校正项。 1873年，博士论文《论气态和液态的连续性》1910年诺贝尔奖 体积无限小，相互间无作用力的理想气体分子 将气体分子视为体积为b的刚性球 贡献： 范氏方程不仅能简单且有效地改正理想气体状态方程的偏差，而且能解释气液相变，因而突破“永久气体”的禁区 范德瓦耳斯因“有关气体和液体状态方程的研究”荣获了1910年的诺贝尔物理学奖 相变、低温领域是获此殊荣的第一人． 1880年，范德瓦耳斯又提出了“对应态定律”，进一步得到物态方程的普遍形式。 * * 第二章 流体的P-V-T关系 第二章习题课 2.范氏方程与理想气体的偏差 莱顿低温实验室的创始人著名低温物理学家卡末林－昂内斯。 作为范德瓦耳斯的学生和崇拜者，充分认识到范氏方程的重要性，并成功地把一种又一种“永久气体”（氧气、氢气、氦气等)液化，乃至作出对人类社会产生巨大影响的贡献——超导电性的发现 低温学之父 * * 第二章 流体的P-V-T关系 第二章习题课 2.范氏方程与理想气体的偏差 超导技术、磁悬浮技术 1911年，发现液氦冷却水银，当温度下降到4.2K 时发现水银的电阻完全消失，这种现象称为超导电性 超导材料在超导状态下具有零电阻和完全的抗磁性，因此只需消耗极少的电能，就可以获得10万高斯以上的稳态强磁场。 常规导体做磁体，要产生这么大的磁场，需要消耗3.5 兆瓦的电能及大量的冷却水，投资巨大。 应用：交流超导发电机、超导输电线路、超导计算机、超导天线、超导微波器 * * 第二章 流体的P-V-T关系 第二章习题课 2.范氏方程与理想气体的偏差 超导磁悬浮列车　利用超导材料的抗磁性，将超导材料放在一块永久磁体的上方，由于磁体的磁力线不能穿过超导体，磁体和超导体之间会产生排斥力，使超导体悬浮在磁体