化工热力学-第2章 流体的PVT关系-121-G相似..ppt

第二章流体的PVT关系 各章之间的联系 第二章 内容 §2.1 引言 §2.2 纯流体的P-V-T相图 §2.3 气体状态方程（EOS） §2.4 对应状态原理及其应用 §2.5 真实气体混合物P-V-T关系 §2.6 液体的P-V-T性质 本章目的 1.流体的P-V-T关系可直接用于设计，如： 1）一定T、P下，ρ？Vm? 2) 管道直径的选取：流量 3）储罐的承受压力：P 2.利用可测的热力学性质（T，P，V，CP）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f，φ，α，γ） （将在第三、四章介绍） §2.1 引言 如何解决？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程Equation of State(EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 EOS+CPig——所有的热力学性质 §2.2 纯流体的P-V-T相图 §2.2.1 纯流体的P-V-T相图 纯物质的P-V-T立体相图 投影图 纯物质的P-T图 等容线 纯物质的P-V图 等温线 §2.2.2 临界点及超临界流体 §2.2.3 超临界萃取技术的工业应用 §2.2.4 临界点数据的应用 在常压下加热水 §2.2.1纯物质的P-V-T立体相图 §2.2.1纯物质的P-V-T立体相图 ①纯物质的P-V图 P-V图的特征、相关概念 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 饱和线（饱和液体线、饱和气体线） 过热蒸汽 过冷液体 等温线（T=Tc、TTc、TTc） 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） ②纯物质的P-T图 P-T图的特征、相关概念 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 §2.2.2临界点及超临界流体 临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。 超临界流体区（TTc和PPc） Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc —临界体积 临界等温的数学特征 §2.2.2临界点及超临界流体 超临界流体（Supercritical Fluid, SCF） 在TTc和PPc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体，称为超临界流体。 多种物理化学性质介于气体和液体之间 ,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数 ,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、P的变化很敏感 ，特别是在临界状态附近 ， T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变 ，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。 超临界流体特性 §2.2.3 超临界萃取技术的工业应用 现研究较多的超临界流体包括 : CO2 、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 但受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2 应用最多. 临界条件温和Tc=31 ℃ ；Pc =7.4MPa。萃取温度低(3 0℃～ 50℃ )能保留产品的天然有效活性。 溶解能力强。 惰性（不污染产品） 、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。 §2.2.3 超临界萃取技术的工业应用 大规模超临界流体萃取的兴起于 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因。 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分 。 现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分,制造出真正的天然“绿色食品”。 脑白金、鱼油、小麦胚芽油、沙棘油、啤酒花浸膏等天然和医药保健品。 利用超临界CO2流体技术从植物/动物中提取纯天然的高附加值的物质 §2.2.3 超临界萃取技术的工业应用 物质特殊的超临界性质，近年来在化学工业中得到较多应用 ,并成为《化工热力学》领域研究的热点之一。 可以肯定，超临界流体在化学工业的应用将会越来越广泛。 §2.2.4 临界点数据的应用—液化气成分的选择 液化气的P-T图 §2.3 状态方程（EOS） §2.3.1 状态方程（EOS）的定义 §2.3.2 理想气体的状态方程 §2.3.3真实气体的状态方程 §2.3.3.1 van der Waals范德华状态方程 §2.3.3.2 Redlich-Kwong状态方程 §2.3.3.3 Peng-Robinson状态方程 §2.3.3.4Virial（维里）状态方程