《32弱周期势近似》-课件设计（公开）.pptVIP

§ 3.2 弱周期势近似 § ３.２.２Bragg反射与能隙 　　 § 3.2.3 复式晶格 其中 于是有 所以得到晶体中第一个禁带的宽度为 （2）根据近自由电子近似方法，晶体中的单电子能量本征值在 处将出现能隙而形成 倒易空间中的第二Brillouin区分界点 了晶体中第二个禁带，其宽度为 由于 故有 其中 * * 对相当多的价电子为s电子p电子的金属，弱周期势近似（近自由电子近似）是很好的近似。 解决方法：在具体计算上，弱周期近似势可看成微扰，采用量子力学中标准的微扰论方法处理。 近自由电子近似的物理基础： 考察 首先，通过考察简单金属原子中价电子的状况及其在简单金属晶体中的行为特点来建立起近似求解晶体中单电子定态Schr?dinger方程的近自由电子近似方法。 所谓简单金属，就是指价电子仅来源于S、P两个次壳层。如，一价的AM，二价的AEM、Zn、Cd，三价的Al、In、Tl，等等。下面，将以金属钾(K)为例，来考察简单金属原子中价电子的状况及其在简单金属晶体中的行为特点。 钾原子： 19个电子， ，各次壳层中电子的最大径向分布几率的半径为 0.029 0.18 0.145 0.60 0.63 2.20 1s 2s 2p 3s 3p 4s 由此可知，外壳层的4s价电子距核的平均距离远大于芯电子距核的平均距离，于是恰好填满1S、2S、2P、3S和3P各个内次壳层的18个芯电子对核形成了最有效的“静电屏蔽”，因此4s价电子受核的束缚很弱（即所感受到的Coulomb吸引力很小）。 当大量钾原子形成金属钾晶体（为bcc结构）时，在其它原子核和其它电子的作用下，4s价电子很容易摆脱核的束缚而成为金属钾晶体整体共享的共有化电子。4s价电子共有化后剩下的钾离子中，18个芯电子恰好填满了各个内次壳层（即1S、2S、2P、3S和3P），它们对核形成了最有效的“静电屏蔽”。因此，金属钾晶体中位于晶格格点上的钾离子对共有化价电子的作用是非常微弱的。于是，共有化价电子的晶体势能场的周期性起伏也就非常微弱， 即 以上分析所得到的结果，同样适合于其它简单金属。因此，在独立电子近似和周期场近似下简单金属晶体中单个电子运动的Hamilton算符可写成如下形式 自由电子！ 近自由电子！ 由此可见，简单金属晶体中的单个价电子可以看成近自由电子，即晶体势能场的周期性起伏可以等效为一种微扰作用。 以上分析表明：可以将独立电子近似和周期场近似下晶体中的单个电子进一步简化成近自由电子，这一近似通常称为近自由电子近似。在近自由电子近似下，晶体势能场的周期性起伏是一种微扰作用。由于自由电子的定态Schr?dinger方程在量子力学中已经解出，因此在近自由电子近似下就可以应用量子力学中的微扰理论来近似地求解晶体中单个电子运动的定态Schr?dinger方程,并由此探索能带结构的起源。 有 为便于揭示出近自由电子近似下晶体中单个电子运动的性质， 将 这种极限情况 作为研究的起点 即将晶体中的单个电子简单地看成自由电子， 这种极端近似通常称为晶体中电子的“空晶格”模型或“空晶格”近似 。 如果将晶体中的单个电子进一步简化为近自由电子， § 3.2.1 一维情形 相应的本征函数和本征能量为 讨论一长度L=Na的一维晶体，N为长度为a的原胞总数。单电子哈密顿量： 以保证V(x)为实数 展开式中仅是倒格矢的项存在，求和号加撇表示不包括n=0的项，傅立叶细数Vn一般为复数，假定 计算到一级修正，波函数写成： 花括号内是具有晶格平移对称性的周期函数 　　同理，能量的一级修正和二级修正亦可算出。 　　在求解由趋近于Brillouin区界面的波矢所标记的晶体中的单电子定态波函数及其相应的能量本征值时，量子力学中的非简并微扰理论失效了。 这一结果，是由波矢趋近于同一Brillouin区界面　　　　的散射平面波所导致的。 (1) Bragg