气相色师谱分析硕.pptVIP

气相色谱分析 第一节 气相色谱简介和仪器 1952 Martin和Synge气－液分配色谱 1955 第一台商品化GC仪器推出 1958 Golay 毛细管色谱柱 随后几年，氢火焰检测器和电子捕获检测器 发展动向：通用型仪器；专用型仪器；联用技术 气相色谱仪器构造 1 气路系统 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气，包括压力计、流量计及气体净化装置 载气的要求：要求化学惰性，不与有关物质反应 载气的种类：N2,H2,He,Ar 载气的作用：驱动力；提供相分配空间 载气的选择：因为载气的性质，纯度，流速和压力对柱效，分析时间和检测器的灵敏度有很大的影响，所以一般根据其对柱效的影响以及与分析对象和所用检测器的相匹配程度选择合适的载气 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质 3 柱分离系统  柱分离系统包括色谱柱，色谱炉（柱箱）和温度控制装置。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、Teflon等 填充柱：多为U形或螺旋形，内径2～4 mm ，长1～3m，内填固定相 开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径 0.1－0.5mm ，长达30至300m 。通常弯成直径10～30cm 的螺旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小 色谱炉的作用：为样品各组分在柱内的分离提供合适的温度，色谱炉温度从300－500oC连续可调，可在任意给定温度保持恒温，也可按一定的速率程序升温 温度控制系统：设定，控制和测量色谱炉，气化室和检测器的温度 柱温：主要考虑待测物沸点和对分离的要求，柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(t＝20-30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法 第二节 检测器 功能：把进入其中的各组分的量转换成易于测量的电信号的装置 浓度型检测器测量的是载气中组分浓度的瞬间变化，即检测器的响应值正比于组分的浓度。如热导检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD） 质量型检测器测量的是载气中所携带的样品进入检测器的速度变化，即检测器的响应信号正比于单位时间内组分进入检测器的质量。如氢焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 一个优良的检测器应具有以下几个性能指标： 灵敏度高 检出限低 死体积小 响应迅速 线性范围宽和稳定性好 通用性检测器要求适用范围广 选择性检测器要求选择性好 影响热导池检测灵敏度的因素 桥路电流：电流增加，使得钨丝温度提高，钨丝和池体温差加大，气体就容易将热量散发出去，灵敏度就提高；电流太大热丝处于灼热状态，基线不稳 热导池体温度：如果降低池体的温度，将使得池体与钨丝的温差变大，从而可提高热导池检测器的灵敏度；但是，池体温度应略高于柱温，以防组分在检测器内冷凝 载气：通常载气与样品的导热系数相差越大，灵敏度越高，由于被测组分的导热系数一般都比较小，故应选用导热系数高的载气。常用载气的导热系数大小顺序为H2 ? He ? N2。因此在使用热导池检测器时，为了提高灵敏度，一般选用H2为载气 热敏元件阻值：选择阻值高，电阻温度系数较大的热敏元件，当温度有一些变化时就能引起电阻的明显变化，灵敏度就高 TCD 特点 热导池检测器是一种结构简单，性能稳定，线性范围宽，对无机、有机物质都有响应，灵敏度适中的检测器，因此在气相色谱中广泛应用 操作条件的选择 载气种类和流量：实验表明，选用氮气灵敏度最高；载气流量的选择主要考虑分离效能 氢气流量：氢气流量低，不但灵敏度低而且容易熄火；流量太高，热噪音就大，氮气作载气时，氢氮比为1:1－1:1.5 空气流量：当空气流量较小时，对响应值影响较大，流量很小时，灵敏度较低。空气流量高于某一数值时如400毫升每分钟，此时对响应值没有影响。一般，氢气和空气的流量比为1：10 极化电压：极化电压较低时，响应值随极化电压的增加成正比增加，然后趋于一个饱和值，极化电压高于饱和值时与响应值无关 使用温度：80－200oC，灵敏度几乎相同；80oC以下，灵敏度显著下降，由于水蒸气冷凝造成的 FID 特点 FID具有结构简单，灵敏度高，死体积小，响应快，稳定性好的特点，是目前常用的检测器之一。但是，它仅对含碳有机化合物有响应，对某些物质，如永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等不产生信号或者信号很弱 ECD 特点 ECD在应用上仅次于热导池和氢火焰的检测器。它只对具有电负性的物质，如含有卤素、硫、磷、氮的物质有响应，且电负性越强，检测器灵敏度越高 ECD是一个具有高灵敏度和高选择性的检测器，它经常用来分析痕量的具有电负性元素的组分，如食品、农副产品的农药残留量，大气、水中的痕量污染物等。电子捕获检测器是浓度型检测器，其线性范围较窄 4 FPD结构和原理 含S、P化