尖晶石锂锰氧化物电极材料制备探及表征03.pptVIP

尖晶石锂锰氧化物电极材料制备及表征 研究背景 锂离子电池(Lithium IOilBattery，缩写为LIB)[1]，又称锂电池。锂电池分为液态锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLB)两类。其中，液态锂离子电池是指Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。电池正极采用锂化合物LiCOO或LiMn2O4，负极采用锂-碳层间化合物。 比能量高 锂电池特性 倍率放电性能好 循环寿命长 具有较宽的充电功率范围 尖晶石型LiMn204因为具有价格低廉、容易制备、无毒、放电电压平台高等优点，被公认为是新型的锂离子电池正极材料。 研究目的 1、以氢氧化锂、醋酸锰为前驱体，柠檬酸/乙二醇为络合剂，用溶胶-凝胶-酯化法制备尖晶石锂锰氧化物材料。 2、探索形成稳定凝胶体系的条件，即：LiOH:Mn(Ac)2:柠檬酸:乙二醇:H2O的最佳工艺配比和温度条件，并对产物进行相关的表征。 实验方案 以氢氧化锂(碳酸锂)、醋酸锰为反应物，柠檬酸(甘氨酸)/乙二醇为络合剂，用溶胶-凝胶-酯化法制备尖晶石锂锰氧化物材料， 1.氢氧化锂、醋酸锰、甘氨酸、乙二醇； 2.碳酸锂、醋酸锰、柠檬酸、乙二醇； 3.碳酸锂、醋酸锰、甘氨酸、乙二醇； 4. 氢氧化锂、醋酸锰、柠檬酸、乙二醇 这四组为主体，探索形成稳定凝胶体系的条件，即LiOH:Mn(Ac)2:柠檬酸:乙二醇:H2O的最佳工艺配比和温度条件，及以其他反应物及络合剂，以溶胶-凝胶法制备尖晶石锂锰氧化物的相关反应条件。同时采用红外光谱、X射线粉末衍射研究制备的粉材的组成及内部结构。 实验步骤 按设计的方案的物质比称量试剂，依次将锰盐、有极弱酸、锂盐顺序溶于水中，充分搅拌，加入氨水调节溶液的pH=9~10后，加入乙二醇，静置片刻后，将溶液转移到蒸发皿中，缓慢蒸发，体系经溶液-溶胶-凝胶而固化，整个过程中始终保持均质、透明。凝胶干燥12小时后成为褐色疏松的固体，研磨得到均匀的干凝胶粉，长时间放置空气中会发生潮解。 将干凝胶粉装入高铝刚玉坩埚，在马弗炉中烧结，在220℃时可得纯相的LiMn2O4粉末样品。 控制不同的反应条件，可以合成不同系列的LixMn2O4样品，具有不同的形貌和结构特征。 方案一：柠檬酸法-不同柠檬酸配比 实验以不同的Li+Mn/柠檬酸物质的量的配比制备尖晶石粉末材料，通过观察实验过程中溶液颜色的变化，加热干燥形成溶胶-凝胶过程中，形态及颜色的变化以及相应的红外光谱图的分析来判断Li+Mn/柠檬酸的最佳配比。 编号 氢氧化锂/g 醋酸锰/g 柠檬酸/g 乙二醇/ml Li+Mn/柠檬酸 加热时间/h 1 0.22 2.47 1.57 2.3 2:1 1.5 2 0.22 2.47 3.15 2.3 3:2 2 3 0.22 2.47 4.73 2.3 3:2.5 3 表3.1以不同的柠檬酸配比 表3.1以不同的柠檬酸配比 图中在3500~3250cm-1之间的吸收峰应该是残余水分的羟基峰，在1750~1500cm-1之间的几个吸收分应该是羧酸盐的特征振动吸收峰，在1000cm-1左右处的峰应该为C-O、C-N等键在指纹区的伸缩振动峰，而在500cm-1左右处的吸收峰应该为Li、Mn与O的伸缩振动峰。 Li+Mn/柠檬酸为2:1时制备得到粉体材料的红外光谱 Li+Mn/柠檬酸为2:1时制备得粉材X射线衍射分析 对比参考文献资料大致可以确定晶面指数：2θ=19.83°为（111），2θ=37.52°处为（311），2θ=44.95°处为（400），2θ=48.56°处为（331），2θ=66.37°处为（333），基本都相符合。 2θ 12.15 19.83 37.52 44.95 48.56 66.37 I/I0 1 0.5630 0.5926 0.4444 0.3704 0.2963 表3.2 Li+Mn/柠檬酸=2:1时制备得粉材的衍射数据 柠檬酸法-不同的干燥温度 本实验以不同的干燥温度制备尖晶石粉末材料，通过观察干燥时间及结束后样品的色泽，以及通过红外光谱图探索最佳干燥温度。 编号 温度/ 氢氧化锂/g 醋酸锰/g 柠檬酸/g 乙二醇/ml 干燥时间/天 4 120 0.22 2.47 2.10 2.3 3 5 140 0.33 3.71 3.16 3.4 2 6 160 0.44 4.95 4.21 4.5 2 表3.3 以不同的温度干燥凝胶体 图中在3500cm-1左右的吸收峰应该是残余水分的羟基峰，在1500~1000cm-1之间的几个吸收分应该是羧酸盐的特征振动吸收峰，及C-O、C-N等键在指纹区的伸缩振动峰，而在500cm-1左右处的吸收峰应该为Li、Mn与O的伸缩振动峰。 140℃干燥所得尖晶石粉末红外光谱 柠檬酸法-以碳酸锂为反应物 本实验通过以碳酸锂取代氢氧化锂