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* * 作业：25，27 AII 24.40 29.15 阅读：AI 28.2 AII 29.2 11－8 ～§11－12 胶体化学的基本知识 (Colloid Chemistry) 胶体化学的特点： 与表面化学密不可分 实用性强 实验性强 分散系统 定义：一种或几种物质分散在另一 种物质之中所形成的系统。 分散相和分散介质：分散相粒子具有多种形状，但常见的一种为近似球形(且球形易于定量描述，用半径r描述) 真溶液：r 10-9 m(分子级) 胶体： 10-9 m r 10-7 m(成千上万个分子) 分散相颗粒称胶粒 Colloidal particles 以溶胶和高分子溶液研究得最多 粗分散系统： 10-7 m r 10-5 m 分类 与溶液和粗分散系统相比，胶体具有特殊性： 1 胶体的基本特征 一、多相性：(与溶液相比） 二、高分散性：(与粗分散系统相比） 三、热力学不稳定性： (与溶液相比不稳定，与粗分散系统相比具有 相对稳定性）。∵A?巨大，∴胶粒有相互聚结 而变为粗分散系统的倾向。 2 胶体的性质 表面性质 光学性质 动力性质 电性质 稳定性质 流变性质 ? ? 有些性质之间相互关联，属于因果关系。 1. 弯曲界面性质：胶粒内具有巨大的?p 一、表面性质 2. 自发降低界面能： A↓ ：胶粒聚结，最终沉降 A? ↓ ?↓ ：吸附 Tyndall效应是由于胶粒对可见光的散射作用。 二、光学性质 原因：粒子直径 可见光 ?，且粒子与介质的折射率差别大。 Rayleigh公式 I、I0：散射光和入射光的强度 ? ：入射光波长 V：单个粒子的体积 N：粒子浓度(单位体积的溶胶中的胶粒数) n0、n：分散介质和分散相的折射率 三、动力性质 1. 热运动：(微观) Brown运动；(宏观)扩散 2. 沉降：在外力场作用下 重力作用下的沉降不变 沉降平衡： 浓差作用下的扩散逐渐增强 沉降 扩散 最终两者达平衡，粒子的(高度)分布确定 沉降速度可测：v = f(r, ?, ? - ?0) 对指定的分散相和介质 v = f(r) ∴可通过测v求得颗粒大小 3. 渗透压：依数性 四、流变性质：即胶体的流动变形性质，如油漆、血液。粘度? (特别高分子溶液) 五、胶体的电性质：胶粒的带电行为，正溶胶和负溶胶。 1. 胶体的带电结构 (即胶粒带电) (1)带电原因： 吸附：是胶粒带电的主要原因。Fajans规则：容易与晶体离子形成不溶物的离子优先被吸附。如AgNO3+KI制备AgI溶胶时，若AgNO3过量，则形成正溶胶，若KI过量则形成负溶胶。 电离：晶体电离后有一种离子进入溶液。 (2) ?电位：以AgI溶胶为例 胶粒结构 + 胶核 AgI Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ + + + + + + + 密 紧 层 NO3-+H2O NO3- 扩 散 层 胶核 AgI I- 密 紧 层 K++H2O K+ 扩 散 层 I- I- I- - - - - - - - - 胶粒 (带电) 胶团 (电中性) 滑移界面 正溶胶 负溶胶 (? ：滑移界面与溶液内部的电位差) ?电位及其意义： ++++++ ------ ? ? 紧密层 紧密层 胶 核 扩散层 扩散层 ?的大小：代表胶粒带电程度 ?的符号：代表胶粒带电性质 ∴ ?决定胶体的电动现象 定义：在电场作用下，胶粒的定向移动 电泳速度： 2. 电泳 v = f(E, ?, ?, ?) K：与胶粒形状有关的常数 注：为了对不同溶胶进行比较，有时用v/E代表电泳速度。 3. 电渗 定义：在电场作用下，若胶粒不动， 则介质定向移动。 电渗速度： 注：为了便于比较，常用v/E代表电渗速度。 六、胶体的稳定性质：能相对稳定，如有 的可存在数年之久 1. 胶体的稳定是相对的 胶体在放置很长时间后，胶粒变大，最终沉淀。 老化： B B cB c’B B H2O 聚沉：胶粒合并，沉淀(胶体不稳定的主要原因) 所以，为了提高胶体的稳定性，主要设法阻止(或减少)胶粒碰撞 T↓ ? ↑(主要) 2. 电解质对胶体稳定性的影响 加入少量： ? ↑，稳定性↑。(∵吸附↑) 过量： ? ↓，稳定性↓ (∵吸附饱和，紧密层中反离子↑) 两重性 聚沉值和聚沉能力：使溶胶明显聚沉所需电解质的最低浓度。∴聚沉值↑，聚沉能力↓ (有人将 当作聚沉能力) 聚沉值 1 一般规律： 起聚沉作用的主要是反离子。反离子价数越高，聚沉值越