高中化学民竞赛辅导讲座氮族元素.pptVIP

化学竞赛辅导讲座 元素化合物——氮族元素 * * 第一节 通性 （1）周期表位置、元素种类、电子层结构、金属性递变？ （2）除N、P外，为什么其他元素难以形成离子型固态化合物？ （获得3个电子形成氧化数为－III的离子较困难，Li3N、Mg3N2 Na3P、Ca3P2存在） （3） 为什么Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2只存在干态？ 写出相应的离子方程式？ （4）为什么N只生成NF3，但可以生成PBr5、AsF5、SbCl5？ （电负性、杂化理论） （5）＋V氧化态的氧化性如何变化？写出铋酸钠与硫酸锰的 化学反应方程式？ （P（V）没有氧化性、Bi（V）有强氧化性、Bi（III）几乎 没有还原性） 第二节 氮 （1）氮元素在自然界的存在形式？ （如：游离态、硝石、蛋白质） （2）常见的氮气的制备方法有： （i) 加热氯化铵饱和液和固体亚硝酸钠的化合物： NH4Cl＋NaNO2＝NH4NO2＋NaCl NH4NO2＝N2 ＋ 2H2O （ii)将氨气通过红热的氧化铜，可得到较纯的N2。 2NH3＋ 3CuO ＝ 3Cu＋ N2 ＋3H2O （iii)氨气通过溴水，除去杂质Br2（用Na2CO3）、H2O（用 P2O5），可得到较纯的N2。 2NH3＋ 3Br2 ＝ N2 ＋ 6H2O （iv) 2NaN3(l) == 2Na(l) + 3N2(g) (3)N2分子的成键形式？ N＝N 941.7kJ/mol N = N 418.4kJ/mol N N 154.8kJ/mol 差523.3kJ/mol 差263.6kJ/mol (4)解释N2在3273K时只有0.1%解离。（保护气） (5)N2的用途？ （合成氨，制化肥、硝酸、炸药等；保护气；冷冻剂） （6）N形成化合物时的二个特征： （i）最大共价键数为4，其他为6 （ii)氮氮间以重键结合成化合物：其他不易 因为原子较小，2p轨道重叠较多，如CaC2、N3-、CN－、N5＋ 第三节 氨和铵盐 1、氨 （1）熔沸点为什么高于同族的膦（PH3）？ （2）液态氨为什么可以做制冷剂？ 熔化热为5.66kJ/mol 气化热为23.35kJ/mol (3)液氨的电离（K＝1.9X10-33 -50℃ ) (4)K(H2O)=1.6x10-16 (22℃) 根据酸碱质子理论，请对比酸碱性 酸性：NH3 H2O； 碱性：NH3 H2O； NH2－ OH－。 （4)碱金属液氨溶液：M＋ nNH3＝M＋ ＋ e（NH3）n（蓝色） 2M＋ 2NH3 ＝ 3MNH2 ＋ H2 （5）碱金属液氨溶液的作用: （I)产生电子的试剂，可以不引起或引起化学键裂解。 如：不引起化学键的裂解 引起化学键的裂解： 液氨 2NH4Cl ＋ 2K ＝＝2NH3 ＋ H2 ＋ 2KCl 反应中电子和NH4＋中一个H＋结合生成1/2H2。 （II）强还原剂：液氨 [Pt（en)2]I2 + 2K === Pt(en)2 + 2KI （6）氨参加的反应类型： （I）加合反应： 能和许多金属形成络离子，Ag(NH3)2+ 、Cu(NH3)42+ 原因？ Lewis酸碱理论，可以与Lewis酸加合：BF3＋NH3＝F3B：NH3 NH3 ＋ H2O ＝ NH3。H2O；NH3 ＋ HCl ＝ NH4Cl （II）氧化反应： 4NH3 ＋ 3O2 ＝ 2N2 ＋ 6 H2O 4NH3 ＋ 5O2 ＝ 4NO ＋ 6H2O 3Cl2 ＋ 2NH3 ＝ N2 ＋ 6HCl 3Cl2 + 8NH3 = N2 + 6NH4Cl 3Cl2 + NH3 = NCl3 + 3HCl (III)取代反应??（氨解反应） HgCl2 ＋ 2NH3 ＝ Hg（NH2）Cl ＋ NH4Cl COCl2 ＋ 4NH3 ＝ CO（NH2）2 ＋ 2NH4Cl －NH2（氨基化物）、＝NH（亚氨化物）==N(氮化物） 氨与水的相应化合物的比较： KNH2 KOH； CH3NH2 CH3OH；Ca（NH2）2 Ca（OH）2； N2H4 H2O2；PbNH PbO ；P3N5 P2O5；Hg（NH2）Cl Hg（OH）Cl ；CaCN2 CaCO3；Ca3N2 CaO； NH2Cl HOCl 3Mg ＋ 2NH3 ＝ Mg3N2 ＋ 3H2；Mg＋ 2H2O ＝ Mg(OH)2 + H2 为什么银氨溶液用后要及时处理？ （Ag2NH、 Ag3N有爆炸性）