第5章-配位滴定法-(1)..ppt

* 二、金属离子的配位效应及其副反应系数αM M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 配位效应 配位效应系数 * 1、水解效应与水解效应系数 在水溶液中，当溶液的酸度较低时，金属离子常因水解而形成各种氢氧基（羟基）或多核氢氧基配合物，引起氢氧基配位效应，即水解效应： 这里β为羟基络合物的累积稳定常数。 * 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象。 2、金属离子的配位效应系数 * 注： [M’]表示没有参加主反应时金属离子的总浓度 [M]表示游离金属离子的浓度 L－辅助配位剂 结论: * M的总副反应系数为： 一般来讲，配位滴定在水解发生前进行，如发生了水解，则不易进行滴定，故水解效应一般可以不考虑。 * 例题： 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lg?Zn(NH3) 计算pH = 11, [NH3] = 0.1 时的lg?Zn 分析 * 解: Zn(NH3)42+ 的lg?1~lg?4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06 * 三、配合物的条件稳定常数 条件稳定常数： * 例题： 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lgK’ZnY 查表， pH = 9.0, 查表， pH = 9.0, 从前面的例题， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 解： * 第五章 配位滴定法 §5-1 概 述 §5-2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 §5-3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 §5-4 滴定曲线 §5-5 金属指示剂及其他指示终点的方法 §5-6 混合离子的分别滴定 §5-7 配位滴定的方式和应用 * 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。配位滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处，但更复杂。配位反应在分析化学中应用广泛，除作滴定反应外，还常用于显色反应、萃取反应、沉淀反应及掩蔽反应。因此，配位反应的有关理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。 §5-1 概 述 * 分析化学中广泛使用各种类型的配合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 * 3 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 配位滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA配合物。 * 分析化学中的配合物 简单配体配合物 螯合物 多核配合物 * 一、简单配合物 简单配合物是由中心离子和单基配位体形成，它们常形成逐级配合物，如同多元弱酸一样，存在逐级解离平衡关系，如 。 简单配合物的逐级稳定常数一般较为接近，使溶液中常有多种配合物形式同时存在，限制了它在滴定分析中的应用，仅用作掩蔽剂，显色剂和指示剂。能在滴定分析中应用的，仅有以CN-为配合剂的氰量法和以Hg2+为中心离子的汞量法具有一些实际意义。 * 1、以CN-为配位剂的氰量法（用AgNO3滴定CN-） Ag++2CN-=[Ag(CN)2]- 当滴定到达化学计量时，稍过量的Ag+就与[Ag(CN)2]-结合形成Ag[Ag(CN)2]沉淀，以指示终点的到达。 Ag++[Ag(CN)2]-→Ag[Ag(CN)2]↓白色 K稳—配合物稳定常数，K稳＝1021.1说明反应进行得完全。 不同配合物有不同的稳定常数，从K稳的大小可以判断配位反应的完全程度以及能否满足滴定分析的要求。 * 2、Cu2+与NH3的配位反应 Cu2++NH3 = Cu(NH3)2+ K稳1=2.0×104 Cu(NH3)2++NH3=Cu(NH3)22+ K稳2=4.7×103 Cu(NH3)22++NH3=Cu(NH3)32+ K稳3=1.1×103 Cu(NH3)32++NH3=Cu(NH3)42+ K稳4 =2.0×102 可见，Cu2+与NH3的配位反应分四级进行，存在四种形式。 因为各级的稳定常数相差很小，所以滴定时产物的组成不固定，化学计量关系也不恒定。 因此，以上无机配位剂在分析化学中的应用受到