第七章 苯丙素类.pptVIP

双环醇(bicyclol) 五味子丙素 联苯双酯 百赛诺--治疗慢性肝炎。 具有降低转氨酶和 抗乙肝病毒的作用 木脂素研究实例 二、木脂素的理化性质 多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 多数不挥发，少数有升华性质 大多有光学活性，遇酸易异构化。 形态 溶解性 挥发性 旋光性 二、木脂素理化性质 遇酸易发生异构化： 三、木脂素的提取分离 提取 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性 较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法 （一）化学法 1.水解反应--适用于成酯、成苷类成分。 四、木脂素的结构鉴定--(一)化学法 2.氧化反应 (1)臭氧化 四、木脂素的结构鉴定--(一)化学法 2.氧化反应 (2)费米盐氧化 对位有氢原子的酚羟基氧化成醌 四、木脂素的结构鉴定--(一)化学法 2.氧化反应 (3)高锰酸钾氧化 四、木脂素的结构鉴定--(一)化学法 2.氧化反应 (4)脱亚甲基反应 四、木脂素的结构鉴定--(一)化学法 （二）波谱法 目前多用1H-NMR和13C-NMR谱。 通过化合物的如下信息 可确定的结构相关信息 结构类型、碳数、对称性 基本骨架 含氧取代基、烷基 取代基 四、木脂素的结构鉴定--(二)波谱法 五、木脂素的生物活性 1. 抗肿瘤作用 2. 肝保护和抗氧化作用 3. 对中枢神经系统的作用 4. 血小板活化因子拮抗活性 5. 抗病毒作用 6. 平滑肌解痉作用 7. 毒鱼作用 8. 杀虫作用 二、香豆素的理化性质 （四）酸的反应 1. 环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性 二、香豆素的理化性质 （四）酸的反应 1. 环合反应： 应用： 环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应 二、香豆素的理化性质 2. 醚键开裂： 如：东茛菪内酯的烯醇醚 二、香豆素的理化性质 3. 双键加水反应 如：黄曲霉素 二、香豆素的理化性质 （五）呈色反应 1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 二、香豆素的理化性质 （五）呈色反应 2. Gibb反应和Emerson反应 试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 用显色反应区别下面三组化合物 1. 2. 3. 三、香豆素的提取分离 (一）提取 药 材 醇提液 水溶液 石油醚 苯 乙 醚 乙酸乙酯 不同浓度EtOH 回收溶剂，加水 有机溶剂萃取 三、香豆素的提取分离 (二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离。 如： 香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析 出结晶。 1. 酸碱分离法 依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。 三、香豆素的提取分离 2. 层析方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显色——可观察荧光 四、香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 UV下显蓝色荧光。 C7位导入-OH——荧光增强 -OH醚化后——荧光减弱 母核上 无含氧官能团取代时： 274 nm——苯环 311 nm——?吡喃酮环 母核上 有含氧取代时： 最大吸收向红位移。. 四、香豆素的波谱学特性 （二）红外光谱 1600 ～ 1650 cm-1—— 出现1-3个较强峰 1500 ～ 1600 cm-1—— 芳环吸收 1700 ～ 1750 cm-1—— 羰基伸缩振动 3025 ～ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此： 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时： 四、香豆素的波谱学特性 （四）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下: 当-OR取代时： 连接的碳-- +30ppm 邻位碳-- -13ppm 对位碳-- -8 ppm 四、香豆素的波谱学特性 （五）质谱 香豆素类化合物有如下特点： 2. 基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 1.