氧化还原反应和电走极电势hwn.pptVIP

第八章 氧化还原反应和电极电势 掌握：氧化值，氧还反应，氧还电对，半反应，标准电极电势等基本概念；原电池的书写；Nernst方程式；电极电势和电动势的应用。 熟悉：标准氢电极；参比电极和指示电极等概念；电势法测pH值的原理。 了解：电极类型；电极电势的产生。 氧化值：假设把每一个化学键中的成 键电子对指定给电负性较大的原子后， 原子的荷电数。 碳的氧化值 CO CO2 CH4 二、氧化还原电对 氧化还原反应可拆成两个半反应 例：2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ Sn2+ - 2e- → Sn4+ 氧化反应(氧化值升高) Fe3+ + e- → Fe2+ 还原反应(氧化值降低) 反应过程中得失电子数必须相等，氧化半反应和还原半反应同时并存，不能单独存在。 氧化值较高的物质叫做氧化型物质（氧化态）； 氧化值较低的物质叫做还原型物质（还原态）。 定义：将氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。 电池反应：Zn +Cu2+ Cu+Zn2+ 组成：原电池由两个 组成。 二、电池的书写方式 二、电池的书写方式 ①将负极写在左边，正极写在右边，并用“＋”和“－”标明。连接的盐桥用“‖”表示。 ②物质的相界面用“|”分开；同一相中的不同物质用“ , ”隔开。 ③注明物质状态：溶液注明浓度；气体注明分压。（1mol/L与一个标准大气压可不标注） ④如果电极中没有电极导体，应以不活泼的惰性导体（如铂或石墨）做极板。 溶液紧靠盐桥书写。 例8.1：将下列氧化还原反应设计成原电池，写出电极反应及电池符号。（1）Cl2 + 2I- = 2Cl- + I2 （2）Sn2+ + Hg2Cl2 = Sn4+ +2Hg + 2Cl- 解：（1）Cl2+ 2I- = 2Cl- + I2 还原反应： Cl2 + 2e- → 2Cl- 氧化反应： 2I-－2e- → I2 电对Cl2/ Cl -为正极，I2/I-为负极。 电池符号为： (－) Pt | I2(s) |I- (c1) || Cl - (c2) | Cl2 (p) |Pt (＋) 解：2MnO4-+16H++10Cl- = 2Mn2++5Cl2+8H2O 正极反应：MnO4-+8H++5e- ? Mn2++4H2O 负极反应： 2Cl- -2e- ?Cl2 正极：Pt | MnO4-(c1) , Mn2+(c2) , H+(c3) 负极：Pt | Cl2(p)︱Cl-(c) 电池符号： (-)Pt | Cl2(p) | Cl-(c)‖MnO4-(c1),Mn2+(c2),H+(c3) |Pt(+) 二、原电池的电动势 产生原因：电极都有不同的电极电势。 例如：Cu电极＞Zn电极 定义：两个电极的电极电势之差称为原电池的电动势（electromotive force），用符号E表示。 三、电极电势的测定 （一）标准氢电极 （Standard Hydrogen Electrode） SHE 规定：25℃（298.15K）， H+浓度为1mol/L，H2分压为100kPa，则电极电势为0。 电极反应：2H+ + 2e- ? H2(g) 定义：以SHE为负极，其他标态下的电极为正极组成电池所测得的电动势。φθOx/Red 例：测定标准铜电极的电极电势 测定标准铜电极的电极电势 (-) Pt | H2 | H+‖Cu2+ | Cu(s) (+) Eθ=φθ+ －φθ- =φθ(Cu2+/Cu) －φθ(H+/H2) =φθ(Cu2+/Cu) －0 = 0.3419V 则φθ(Cu2+/Cu) = 0.3419V 按电位由低到高排列，H为0，H前为负，H后为正。 四、电池电动势与Gibbs自由能 一、自由能 自发过程：不依靠外力而自动进行的过程。 （如：水由高流到低，热由高温物体传到低温物体） 自由能变: 等温等压下(系统变化过程中温度压力都不变)，在可逆过程中系统对外做的最大非体积功。 在原电池中进行，则能产生有用功—电功 ： CuSO4 + Zn = ZnSO4 + Cu 例8.2：若把下列反应设计成原电池，求电池的电动势 Eθ及反应的ΔrGmθ。 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ 解：查表得φθ（Cu2+/Cu）= 0.3419 V