chap 9 醚和环氧化合物.pptxVIP

第9章 醚和环氧化合物;分子中含有醚键(C－O－C)的化合物叫做醚。如：; 醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°： ;① 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： ;醚的化学性质很稳定，与碱、稀酸、氧化剂、还原剂均不作用，但是，醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，能与强酸反应成盐：;如：格氏试剂在金属镁的表面生成，与醚形成络合物后脱离镁的表面进入溶液，使得格氏试剂的制备得以进行。;9.3.2 醚键的断裂;1、伯、仲烷基组成的醚与氢碘酸作用时，按SN2机理进行反应:;2、叔碳烷基、烯丙型、苄基型的醚较易与氢碘酸反应，按SN1机理进行，生成叔卤代烃、烯丙型卤代烃、苄基型卤代烃，例如：;下列反应能否发生，为什么？;含有α-氢的醚（如：乙醚等）若长期接触空气或经光照，会缓慢的被氧化生成不易挥发的过氧化物，例如，乙醚：; 使用乙醚前检查过氧化物存在的方法： ;9.4 环氧化合物;最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。;环氧乙烷的制备;其中与格氏试剂的反应常用于合成多两个碳的伯醇。;问题：如何由乙醇制备正丁醇？;开环反应机理;对于不对称的取代环氧乙烷，在酸性条件下，亲核试剂主要进攻取代基较多的环碳原子。;反应历程分析（以水解反应为例）：;所以，在酸性条件下，反应机理虽然是一个SN2反应，但却有点类似SN1机理，即碳正离子的稳定性决定亲核试剂进攻部位（SN1性质）。;（2）在碱性条件下，对于不对称的取代环氧乙烷，亲核试剂主要进攻取代基较少的环碳原子。例如：;小结： 不对称取代环氧化合物的反应取向与反应条件密切相关！ 酸催化下，碳正离子的稳定性决定亲核试剂进攻部位，即主要进攻取代基较多的环碳原子（SN1性质）。 碱催化下，空间位阻决定反应取向，即主要进攻取代基较少的环碳原子。;含有多个氧亚乙基（ ）重复结构单元的大环醚，相当于乙二醇的大环聚合物。由于它的形状像王冠，故称为冠醚。;2、冠醚的特征： (1) 结构单元数目不同环的半径不同； (2) 分子中含有多个氧原子，有很强的络合性； (3) 即可溶于水又可溶于有机溶剂。;① 萃取剂：冠醚中氧原子上的孤对电子对阳离子具有很强的络合作用，改变 的数目就可改变醚的孔穴半径，对于阳离子，半径小者抓不牢，大者进不去。因此利用适当半径的冠醚就可以从多种离子的混合液中有选择地将某一种离子萃取出来。 例如：12-冠-4只能容纳较小的Li+，15-冠-5能与钠离子形成稳定的络合物，而18-冠-6则对K+有很好络合性能。;② 相转移催化剂(PTC)：;对相转移催化反应的解释——Starks催化循环图：;环氧乙烷（epoxyethane）是重要的石化产品，也是合成一些抗肿瘤药、麻醉药及止咳药的重要原料或中间体。 四氢呋喃（tetrahydrofuran）是无色易挥发液体，最强的极性醚类之一，溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。在医药上常用作溶剂，也用作制备咳美芬、咳必清、呋氟脲嘧啶等药物的中间体。 苯甲醚（anisole），是无色液体，不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。用作溶剂、香料和驱虫剂，也用于合成多巴酚丁胺、三碘甲状腺原氨酸等药物。;1、醚的结构 2、醚化学性质：与强酸成盐，醚键的断裂； 3、环醚的开环反应： 酸催化碳氧键断裂(似SN1)， 碱催化碳氧键断裂(似SN2) ， 环氧乙烷与格氏试剂的反应(制多两个碳的醇)。;课堂练习：1、命名或写结构;;3、完成下列转变： 由丙烯合成丙异丙醚（无机试剂可任选）