第六章+微量元素分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 周平 * 二、元素分析方法 1、原子吸收光谱法： 特点： 原于吸收光谱仪与普通的分光光度计的结构基本相似，差别在于： ①用锐线光源代替普通分光光度计中的连续光源，最常用的锐线光源是元素空心阴极灯； ②用火馅或电热石墨炉原子化器代替了普通分光光度计中的吸收池，借助于火焰或石墨炉所提供的能量实现被测元素的原子化。 ③现代谱仪不再需要偏光棱镜，使光能衰减降低到最少，提高灵敏度。 周平 * 周平 * 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法(atomic emission spectrometer，AES) 一种广泛使用的测定痕量元素的方法。 在通常情况下原子处于能量最低的基态。基态原子受到热、辐射作用或与其它原子碰撞而吸收能量，可由基态跃迁到激发态。 激发态原子不稳定，其寿命约为10-8 s量级，然后通过碰撞失活或者辐射去活化而回到基态。如果基态原子受到辐射激发，跃迁到第一激发态而后回到基态，同时以辐射形式放出激发能．所发射的光称为荧光。如果基态原子受到热激发，跃迁到各种不同激发态，然后由这些不同的激发态跃迁到较低的能态或基态，同时自发发射各种特征波长的光谱，则称原子发射光谱。 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法(atomic emission spectrometer，AES) 原子发射光谱法可对约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析。 在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级。但如采用电感耦合等离子体（ICP）作为光源，则可使某些元素的检出限降低至10-3 ~ 10-4ppm，精密度达到±10%以下，线性范围可延长至7个数量级。这种方法可有效地用于测量高、中、低含量的元素。 周平 * 原子发射光谱的产生 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）； 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 周平 * 原子的共振线与离子的电离线 第一共振线，原子由第一激发态到基态的跃迁： 最易发生，能量最小； 原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。 电离线，离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线) 其与电离能大小无关，是离子的特征共振线。 原子谱线表：I, 表示原子发射的谱线； II, 表示一次电离离子发射的谱线； III, 表示二次电离离子发射的谱线； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm 周平 * K 元素的能级图 由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线. 周平 * Na 能级图 周平 * Mg 元素的能级图 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法 原子发射光谱的波长 ? 由产生跃迁的两能级的能量差?E决定。 h 为普朗克常数，? 为自发发射的频率，c 为光速。 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法 原子发射光谱的谱线强度 Inm与单位体积内的原子数的关系为： Inm = NnAnmh ? 式中， Anm为由 n 能级跃迁到 m 能级的自发跃迁几率；Nn为单位体积内 n 能级的原子数。 当发射谱的检测是照相底片时，则通过特征的发射感光谱线及其灰度值，可以定量分析元素含量。 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法 定量分析举例： 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法 原子发射光谱法的优点是： ①对周期表中的大多数元素有较好的检测限； ②精密度好，相对标准偏差可以达到10％； ③选择性好； ④工作曲线的线性范围宽； ⑤可进行多元素同时测定； ⑥能同时进行定性和定量分析： ⑦分析速度快。 周平 * 二、元素分析方法 2、原子发射光谱法 激发原子发射光谱的光源有电弧光源、电火花光源和电感耦合等离子体光源 (ICP)。 电弧光源的特点是放电电极温度高，分析的绝对灵敏度高，但稳定性不好，谱线易产生自吸； 电火花光源的特点是放电电极温度低．激发温度高，稳定性好； 电感耦合等离子体光源是高频电能通过感应线圈耦合到等离子体所得到的外观类似火焰的高频放电光源．是这几种光源中应用最广的一种新型光源。