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光稳定剂:光屏蔽剂 反射紫外光,减少激发反应 紫外光吸收剂 吸收紫外光,转移能量 淬灭剂 转移激发后分子的能量 老化 高分子材料在加工、贮存和使用中,受各种物理-化学因素的综合影响,使性能逐渐变坏,致使丧失实用价值,称为老化。老化是不可逆的化学反应。 主要特征是机械性能(硬度、强度、弹性)下降 外光变化(发粘、变色、发脆、龟裂) 原因: 外因 环境因素(热氧、光氧等) 内因 聚合物本身结构和加工中引入的杂质 8.5 功能高分子(Functional polymer) 一、研究对象和研究内容 定义:与常规聚合物相比具有明显不同的物理化学性质,并且具有某些特殊功能的聚合物大分子。 研究内容:制备方法、物理化学性能表征、结构与性能之间的关系、应用开发研究 二、分类 按性质和功能划分 1.反应型高分子材料:高分子试剂、高分子催化剂 2.光敏型高分子材料:光稳定剂、感光材料,光致变色材料 3.电活性高分子材料:导电聚合物、电敏、电致发光材料 4.膜型高分子材料:分离膜、缓释膜、半透膜 5.吸附型高分子材料:吸附型树脂、离子交换树脂、吸水剂 6.高性能工程塑料:液晶材料、耐热高分子材料 7.智能型高分子材料:记忆材料、信息存储感应材料 三、制备方法 目的:通过化学或物理方法按照材料的设计要求将功能基团与高分子骨架相结合,从而实现预定的功能。 功能型小分子材料的高分子化 功能性可聚合单体聚合(引入可聚合的基团合成功能型小分子单体,在聚合成高分子材料。 聚合包埋(利用生成的高分子的数副作用将功能型小分子包埋固定。主要是单体溶液中加入小分子聚合) 优点:生成的功能高分子功能基分布均匀,生成聚合物结构可以通过小分子分析基聚合机理测定,产物稳定性好。 缺点:功能小分子中引入可聚合的单体,需要复杂的合成反应,反应中还要不破坏功能基的作用。 2.普通高分子材料的功能化 化学功能化方法:利用接枝反应在聚合物骨架上引入活性功能基。 物理方法:共混、复合(易流失) 四、功能高分子材料的功能简介 1.反应型功能高分子 具有化学活性,能参与或促进化学反应 如:高分子催化剂不但可以克服小分子催化剂难分离难回收的缺点,而且具有高分子效应,骨架空间位阻提高选择性,邻位效应提高反应速度,骨架支撑作用可产生特殊的浓缩效应和稀释效应。 2.导电高分子 导电橡胶、抗静电纤维、电池电极材料 3.电活性高分子 电参量的作用下能够显示特殊物理化学性质 不同的电极电位下,导电 不导电,电致变色,电致发光。例:敏感元件、光电显示器、智能窗等 4.光活性高分子 光能转换(太阳能 热能)光敏涂料,光导电 例:太阳镜、智能窗 5.膜材料 6.高分子液晶材料 某些物质晶体受热熔融或在溶液中失去固态的大部分性质,外观显示液体流动性,但分子间作用力存在,具有部分晶体性质。 液晶显示、液晶纤维(防弹衣、升降绳) 7.吸附型高分子 离子交换树脂 8.医用、药用高分子 医疗器械:输液、体内检测、透析膜 治疗用:人造组织 药物:本身有药用或者小分子高分子化(延长药效、控制释放速度、导向剂等) 高分子化学课程全部结束 希望同学们能够学习到有用的知识并且获得优异的成绩。 聚合物的化学反应 研究聚合物化学反应的意义: 改变结构、提高性能,合成新的聚合物,扩大应用范围 在理论上研究和验证高分子的结构 研究影响老化的因素和性能变化之间的关系 研究高分子的降解,有利于废聚合物的处理 高分子化学反应的分类 聚合度基本不变的反应:侧基和端基变化(相似转变) (聚合度相似转变:聚合物与低分子化合物作用,仅限 于基团转变,聚合度基本不变的反应,称相似转变) 聚合度变大的反应:交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应:降解,解聚 8.1 聚合物的反应活性及影响因素 高分子官能团可以起各种化学反应 由于高分子存在链结构、聚集态结构,官能团反应具有特殊性 1. 反应产物的不均匀性 高分子链上的官能团很难全部起反应 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团,类似共聚产物 例如聚丙烯腈水解: 反应不能用小分子的“产率”一词来描述 只能用基团转化率来表征: 即指起始基团生成各种基团的百分数 基团转化率不能达到百分之百,是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的。 2. 影响高分子化学反
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