煤转化的化学基础郑－5间接液化.pptVIP

F-T合成循环流化床Synthol工艺 1 反应器 2 催化剂沉降 3 竖管 4 油洗塔 5 气体洗涤塔 6 分离器 7 洗塔 郭树才《煤化工工艺学》2006 Source: Ari Geertsema, University of Kentucky, Lecture at MIT June 29, 2005 J. Gao and D. Zhang, Coal Liquefaction Tchnologies,2005 Circulating fluidized bed (Synthol) ? Fix-fluidized bed (SAS) investment 100% ? 49% energy consumption 100% ? 41% thermal efficiency 62% ? 75% Synthol SAS 11,000 bbl/d SAS reactor SASOL高温F-T技术的发展 催化剂和反应器技术的发展 产物可调 直接的化学品生产 低成本分离 Sasol I 产油为主 化学品很少 战略考虑 Sasol II III 大量的化学品 经济考虑 分离成本较高 Technical level 1970 1980 2000 1950 1960 1990 Source: Gibson, Coal to Liquids at Sasol, Kentucky Energy Security Summit, Oct. 11, 2007 SASOL 技术的发展历程 F-T合成－CO2和H2O 关于产生CO2和H2O的认识 CO -CH2- H2O CO2 O 脱氧 每生成一个 -CH2- (M=14) 产生一个H2O (M=18) 每生成一个 -CH2- (M=14) 产生一个CO2 (M=44) 哪一个过程好？ 生成H2O？ 二者等价? 与合成气组成有关 现有认识： 煤液化是大污染过程 F-T合成－CO2和H2O 现有认识：煤液化是大污染过程 是吗？？ 原料：CO、H2 直接燃烧 CO2、H2O 从能量的角度考虑： CnH2n+2 部分 部分 产生CO2和H2O 的能量哪里去了？ 部分转移到产物CnH2n＋2中 部分作为反应热放出 煤液化是： －能量浓缩过程 －CO2浓缩过程 催化剂 具有加氢、聚合功能，主要为周期表VIIIB族金属 d-轨道有空位，有接受电子的能力 与H原子、CO中的C原子形成吸附键 主要为Fe和Co，辅之以助催化剂 F-T合成－催化剂 钴催化剂 铁催化剂 ～2 1-2 H2/CO 0.1-1.0 MPa 2-2.5 MPa 压力 否 是 发生水煤气变换反应？ 160-200 oC 220-330 oC 温度 较高 较低 石蜡产率 较低 较高 烯烃/烷烃 低 高 CO2产率 较高 较低 甲烷产率 高晋生，张德祥《煤液化技术》2005 F-T合成－催化剂 Fe催化剂 沉淀铁 熔铁 沉淀铁 水溶液中沉淀制得，100Fe:5Cu:5K2O:25SiO2 挤压成型、干燥、破碎、筛分 、还原 表面积：240－250 m2/g 熔铁 磨碎的铁矿石在电弧炉中制得，磁铁矿（Fe3O4） 熔融物经冷却、破碎、筛分、 还原为Fe 熔结铁：赤铁矿＋碳酸钾，在1000oC熔结 胶结铁：粉状氧化铁＋助剂，在500-1000 oC烧结 表面积：4－6 m2/g 粒度 固定床：7－14目 流化床：70－170目 浆态床：200目 高晋生，张德祥《煤液化技术》2005 F-T合成－催化剂 催化剂失活 硫中毒 合成气总含硫，H2S、CS2、COS、噻吩硫、… 将金属转变为硫化物 Cl－、Br－等 生成金属卤化物，永久性中毒 石蜡覆盖 钴催化剂突出，某些可由氢处理除掉 积炭 温度高、催化剂碱性强易积炭 组分流失 高压下Co和Ni催化剂易生成挥发性羰基钴、羰基镍 高晋生，张德祥《煤液化技术》2005 反应器 Out gas Wax CO + H2 F-T合成反应器－模型 Out gas Wax Wax Out gas CO + H2 CO + H2 反应器模型 Reactor Model Kinetic Model Catalyst Liquid Phase Gas Phase 反应器模型化：详细动力学＋流动混合＋平衡＋传递 F-T合成反应器－模型 DCL 粗油 煤 直接加氢 4吨煤?1吨油 煤种限制 油品质量较差 苛刻条件集中 CO＋H2 随着社会的发展，环保对油品的要求成为重点 直接＋间接 ? 高热效