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第十八章 无机污染(有害)物质的分析 Yangchg@njau.edu.cn 概述 分析方法 常规比色法； 原子吸收分光光度法； 等离子体发射光谱法等； 原子荧光法； 极谱法； 铅 非污染表土铅含量一般约3~189 mg·kg-1，多数在10 ~67 mg·kg-1。 高浓度铅除使幼苗萎缩、生长缓慢，产量下降。土壤铅含量大于50mg·kg-1，作物根系已受到可观察影响；污灌区蔬菜可能产生过量的铅积累。土壤铅大于100mg·kg-1，铅在谷物中的累积量可能超过食品卫生标准(特别是常年污灌区)，作物产量可减产10%以上。 一般食品中铅的允许含量在0.5 ~2 mg·kg-1，其中玉米0.16 mg·kg-1，大米0.06 mg·kg-1，蔬菜0.3 mg·kg-1。 铅中毒对人的影响 引起血管痉挛：铅绞痛 破坏大脑皮质兴奋和抑制的平衡，并导致植物神经功能紊乱 对消化系统的影响 铅线（PbS, 蓝黑色）、 口内金属味、便秘、铅绞痛（lead colic） 对神经系统的影响 神衰综合征、周围神经炎（感觉型、运动型、混合型，如腕下垂）周围神经炎（感觉型、运动型、混合型，如腕下垂） 对造血系统的影响 低Hb性贫血： 血浆铁不降低 外周血象改变: 点彩红细胞 网织红细胞 碱粒红细胞 Pica （Child Eating Old Pb Paint） 镉 表土含镉(Cd) 0.07 mg·kg-1～1.1 mg·kg-1，土壤背景值一般不超过0.5 mg·kg-1，若土壤中Cd?1 mg·kg-1为土壤镉污染临界值。 镉含量较高或镉污染区，水稻生长常年受阻，此时植物组织中镉(Cd)的临界浓度约为10mg·kg-1。大麦植物组织中镉的临界浓度为15mg·kg-1。谷类作物镉的毒害症状一般类似于缺铁的萎黄病，枯斑病、萎蔫、叶子产生红棕色斑块和茎生长受阻。 食品中镉(Cd)的允许含量一般在0.05～0.2 mg·kg-1，其中，玉米、蔬菜0.05 mg·kg-1，大米0.2 mg·kg-1 。 镉中毒对人体的影响 镉中毒可使肌内萎缩关节变形，骨骼疼痛难忍，不能入睡，发生病理性骨折，以致死亡。镉的主要来源是工厂排放的含镉废水进入河床，灌溉稻田，被植株吸收并在稻米中积累，若长期食用含镉的大米，或饮用含镉的污水，容易造成“骨疼病”。 镍 表土中镍(Ni)的含量一般为1 ~100 mg·kg-1。 植物组织中镍(Ni)的浓度超过50mg·kg-1时（干物重）出现中毒症状，与缺铁失绿相似，叶片发黄，坏死。水稻植株表现为“褪绿病”，根茎生长受阻；马铃薯和番茄则表现出类似缺锰时的症状。 土壤全量分析待测液的制备 酸溶法。 氢氟酸与其它酸结合进行消化。 王水－高氯酸消煮。待测液适于铅、镉、镍等元素的比色法和原子吸收光谱法测定。 碱熔法——样品虽分解完全，但是增添了大量可溶性盐，有时会妨碍火焰原子吸收法的测定或引起样品污染。此外铅、镉是易挥发元素，也不适宜用碱熔法分解。 土壤有效养分分析待测液的制备 土壤有效态铅：乙酸提取 土壤有效镉： 中性和石灰性土——DTPA提取； 酸性土壤用盐酸提取 土壤有效镍：DTPA或盐酸提取 植物及农产品试样 因须称取较大量的试样分解，测定铅、镉用干灰化法，测定镍用湿灰法比较好。或采用干湿灰化结合的方法，即在干灰化法的基础上，再用少量的强酸或氧化剂处理残渣，使样品完全分解。 铅、镉、镍的测定 空气－乙炔火焰中测定； 含量较低时用碘化钾－MIBK萃取富集后，用火焰原子吸收法测定； 或不经过萃取富集，用石墨炉（无焰）原子吸收法测定。 不具备双光束或背景扣除的仪器，土壤待测液最好经萃取分离后用火焰原子吸收光谱法测定铅、镉的含量，因为火焰分析时土壤中的硅干扰镉的测定，铝、铍等干扰铅的测定。 汞的分析 汞主要来源于氯碱工业，塑料工业，皮毛加工，制药等三废排放和含汞有机杀菌剂的施用等。在生物体内能从无机汞转化为有机汞（即甲基汞），的形式存在于生物体内。 金属汞在人体内被氧化成离子后才能产生毒性。急性汞中毒能引起呕吐和腹泻等。慢性汞中毒能引起神经衰弱等症状。而甲基汞毒性比无机汞大得多，它是一种亲脂性高毒物，能引起中枢神经系统疾病，为不可逆的中毒反应。 一般非污染土表土含汞(Hg)不超过0.4mg·kg-1，背景值小于0.1mg·kg-1。我国规定粮食中汞(Hg)允许量≤0.02mg·kg-1，蔬菜、水果≤0.01mg·kg-1，水产品≤0.3mg·kg-1。FAO/WHO规定粮食中汞的允许量在0.02mg·kg-1～0.05mg·kg-1。 Hg测定方法综述 （1） 吸光光度法 用于汞的形态分析的吸光光度法中，高灵敏、高选择性的显色试剂和显色体系的研究是两个主要方向。 以双硫腙作显