第三章纤维素及提其衍生物.ppt

植物纤维化学 第三章 纤维素及其衍生物 从能源的观点看： 太阳能是无限的，而植物经过叶绿素与水和二氧化碳进行光合作用，产生大量纤维素也是无限的。所以可以说纤维素是自然界中取之不尽，可以再生的有机资源。 一．纤维素的化学结构 研究方法：纤维素是天然高分子化合物，其化学结构式的确定，就是将纤维素水解成纤维素叁糖、纤维素贰糖，最后一个产物是葡萄糖。 1．纤维素分子的基本结构单元 1921年Mener-Willians用浓H2SO4水解纯的棉花纤维，分离出得率为：90.7%的结晶D-葡萄糖。 1922年Irvine和Hirst把棉花醋酸化，转化成纤维素醋酸酯，然后甲醇解得到一种得率为：95.5%的甲基α-D-葡萄糖苷和甲基-β-D-葡萄糖苷的混合物,不含戊糖和其它物质。 另外也有人将纤维素先溶于40%HCL或72%H2SO4中，放置12~24hr，然后冲稀至含酸低于1%的水解液，再煮沸数小时，纤维素几乎完全成葡萄糖，其得率达理论值的96%~98%。 2．葡萄糖基的键合 （1）葡萄糖基之间为1-4苷键连接 将纤维素甲基化，可以得到甲基纤维素，将它水解可以分出2,3,6—三甲基葡萄糖。 （2）D-葡萄糖基的构型为β-型 包含在麦芽糖中的糖酵素，很容易破坏α-配糖连接，而对β-配糖连接则无作用。相反、包含在纤维素中的酵素，只能破坏β-配糖连接，而对α-配糖连接无作用。 3．纤维素中的羟基 纤维素化学结构式的结构单元中，含有三个游离醇羟基，分别处于葡萄糖基环的2、3、6位，其中在C6上的羟基为伯羟基，而C2、C3上的羟基为仲羟基。 4．纤维素大分子中的末端基 纤维素大分子的两个末端基的性质是不同。 一端为还原性末端基； 另一端为非还原性末端基。 纤维素的化学结构 二．植物细胞壁中纤维素的生物合成 细胞壁生物合成的过程包括： 细胞壁中聚合物母体的形成(糖核苷酸， UDP-D-葡萄糖)； 聚合物的生物合成； 细胞壁中聚合物的聚集。 UDP-D-葡萄糖 + [(1-4) - ?-D-葡萄糖]n → [(1-4) - ?-D-葡萄糖]n+1 + UDP 第二节 纤维素的分子量和聚合度一、概 述 1．纤维素的分子式 C6H11O5 -（C6H10O5)n- C6H11O5 2．纤维素的多分散性 纤维素是不同聚合度的分子混合物，即分子结构单元相同，结构单元间的连接方式也相同，但各个分子的聚合度不同。这种现象称之为纤维素的多分散性。 二、常用的统计平均分子量和平均聚合度 常用的统计平均分子量有： 数均分子量 Mn ； 质均分子量 Mw ； 黏度平均分子量 Mη ； Z-均分子量 Mz 。 1．数均分子量 Mn 对于一个纤维素试样： 分子量分别为：M1、M2、… Mi … 分子个数为： n1、n2、… ni … 第 i 组聚合物的质量为：wi = ni Mi 分子的总质量 ∑ni Mi Mn = ------------------------ = --------------- 分子的总个数 ∑ni ni = ∑ ------- Mi = ∑ Ni Mi ∑ni 注：Ni = i 组聚合物的分子分数 Pn = Mn /162 =∑ Ni Pi 2．质均分子量Mw wi ∑ni Mi2 Mw = ∑--------- Mi = ------------ ∑wi ∑ni Mi Mw wi Pw = ------------ = ∑---------- Pi 162 ∑wi 3.黏均分子量Mη Mη= ( ∑Wi Mi ? )1/? wi ni Mi ∵ Wi = --------- = ------------ ∑wi ∑ni Mi ∑ni Mi ? + 1 ∴ Mη= ( ----------