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高分子功能膜材料;目录;一、高分子功能膜定义;二、高分子功能膜分类; 按膜的材料分类; 目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说,已有成百种以上的膜被制备出来,其中约40多种已被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类膜占53%,聚砜膜占33.3%,聚酰胺膜占11.7%,其他材料的膜占2%,可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。;1. 纤维素酯类膜材料
纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1,
4—β—甙链连接起来的天然线性高分子化合物,
其结构式为:;2. 非纤维素酯类膜材料
(1)非纤维素酯类膜材料的基本特性
① 分子链中含有亲水性的极性基团;
② 主链上应有苯环、杂环等刚性基团,使之有高的抗压密性和耐热性;
③ 化学稳定性好;
④ 具有可溶性;
常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。;(2)主要的非纤维素酯类膜材料
(i)聚砜类
聚砜结构中的特征基团为 ,为了引入亲水基
团,常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中,用氯磺酸进行
磺化。
聚砜类树脂常用的制膜溶剂有:二甲基甲酰胺、
二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。;Date; (ii)聚酰胺类
早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺,如尼龙—4、尼龙—66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80%~90%之间,但透水率很低,仅0.076 ml/cm2·h。以后发展了芳香族聚酰胺,用它们制成的分离膜,pH适用范围为3~11,分离率可达99.5%(对盐水),透水速率为0.6 ml/cm2·h。长期使用稳定性好。由于酰胺基团易与氯反应,故这种膜对水中的游离氯有较高要求。; Du Pont公司生产的DP—I型膜即为由此类膜材
料制成的,它的合成路线如下式所示:; 类似结构的芳香族聚酰胺膜材料还有:; (iii)芳香杂环类
① 聚苯并咪唑类
如由美国Celanese公司研制的PBI膜即为此种类型。这种膜材料可用以下路线合成:; ② 聚苯并咪唑酮类
这类膜的代表是日本帝人公司生产的PBLL膜,
其化学结构为:
这种膜对0.5%NaCl溶液的分离率达90%~95%,
并有较高的透水速率。; ③ 聚吡嗪酰胺类
这类膜材料可用界面缩聚方法制得,反应式为:; ④ 聚酰亚胺类
聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能力,因此是一类较好的膜材料。例如,下列结构的聚酰亚胺膜对分离氢气有很高的效率。
; 其中,Ar为芳基,对气体分离的难易次序如下:
H2O,H(He),H2S,CO2,O2,Ar(CO),N2(CH4),C2H6,C3H8
易 难
聚酰亚胺溶解性差,制膜困难,因此开发了可
溶性聚酰亚胺,其结构为:; (v)乙烯基聚合物
用作膜材料的乙烯基聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚丙烯酰胺等。共聚物包括:聚丙烯醇/苯乙烯磺酸、聚乙烯醇/磺化聚苯醚、聚丙烯腈/甲基丙烯酸酯、聚乙烯/乙烯醇等。聚乙烯醇/丙烯腈接枝共聚物也可用作膜材料。;三、导电聚合物的结构特点及导电机理;;导电聚合物的导电机理;掺杂;四、 膜分离机理 过筛和溶解-扩散;膜分离过程; 渗透与反渗透原理示意图;4.2 微滤、超滤和纳滤;4.2 微滤、超滤和纳??;4.3 气体分离;五、分离膜制备方法;*;*;*;1、表面聚合法;2、浸没沉淀相转化法;六.其他功能膜材料;6.2 自我成型膜(Self-assembled monolayers SA)
定义:自我成型膜是当合适的介质浸入含有某种活性分子的有机溶剂时自发形成具有特定功能的单分子层膜。这些SA膜包括有机硅分子在含有羟基表面的固体介质(玻璃、金属及非金属氧化物等)上形成的单分子层,以及烷基硫醇在金、银和铜表面,二烷基硫醚在金表面,醇和胺类在铂表面,羧酸类在氧化铝和银表面形成的单分子膜都属于这一类SA膜。
应用:它和LB膜的应用大致一样,但由于SA膜在稳定性方面的优势,如用三氯硅烷衍生物制备的SA膜,可以作为一种润滑手段用在一些需要减小摩擦的表面,如磁记录材料,它可以
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