糖类化学f.ppt

一、糖的概念 二、单糖 三、常见的二糖 四、常见的三糖 五、多糖 六、细菌多糖 七、复合糖 八、糖类的分析 糊精结构 纤维素一级结构 甘油糖脂：甘油，脂酸，糖 鞘糖脂：鞘氨醇，脂酸，糖 糖基磷脂锚： 甘油，脂酸，磷酸，肌醇， 糖，蛋白质 甘油糖脂和鞘糖脂 糖基磷脂锚把蛋白质锚定在细胞膜上 脂筏区集中了较多的胆固醇、糖鞘脂和糖基磷脂锚 细胞膜上的一块块脂筏通常是传导各种信息的区域 糖蛋白分子中的 N－聚糖 糖蛋白的聚糖通常位于分子表面 糖蛋白中聚糖的生物功能 帮助蛋白质折叠 帮助蛋白质转运 调节蛋白质活性 参与信号传递 软骨蛋白聚糖 肝素可与抗凝血酶Ⅲ(AT－Ⅲ)形成复合物，提高该酶酶活1000倍，从而使凝血酶等凝血因子灭活，阻止血液凝固（呈现抗凝血活性）  参与肝素和抗凝血酶Ⅲ(AT－Ⅲ)相互结合的  氨基酸残基和糖基 复杂型 N－聚糖（单天线） 高甘露糖型 N－聚糖 复杂型 N－聚糖（二天线） 复杂型 N－聚糖（三天线） 复杂型 N－聚糖（四天线） 复杂型 N－聚糖（五天线） 杂合型 N－聚糖 ← O－聚糖的四种核心区 （2）支链淀粉（amylopectin）： 结构式 （3）直链、支链淀粉的性质: 溶解度 分子量 物理性质 化学性质 水解 淀粉→红色糊精→无色糊精→麦芽糖→葡萄糖 与碘的 呈色反应 蓝（紫） 红色 不显色 不显色 不显色 还原性 无 有 有 强 最强 2．糖原（glycogen） 结构: 结构与支链淀粉相似，由D-Glc以α-1,4和α-1,6 糖苷键相连。 与支链淀粉的不同在于糖原分子分支多、链短、结构紧密。 性质: 与红糊精相似,溶于沸水，遇碘呈红色。 无还原性，亦不能与苯肼作用成糖脎。 完全水解后产生D-葡萄糖。 ?-环糊精分子结构 环糊精分子的空间填充模型 3．纤维素（Cellulose） （1）结构 Cellulose sheet Starch 纤维素片层结构 植物细胞壁与纤维素的结构 微纤维 纤维素链 植物细胞中的纤维素微纤维 细胞壁 （2）性质 纤维素的水解 纤维素 较短链 Cx(β-1,4葡聚糖酶) C1酶（β-1，4葡聚糖纤维二糖水解酶） 纤维二糖酶（β-葡萄糖苷酶） 纤维二糖 葡萄糖 （二）杂多糖 (heterosaccharide) 糖胺聚糖（粘多糖） （X-Y）n n50 X：糖醛酸 Y：已糖胺 1．透明质酸（hyaluronic acid） 2．硫酸软骨素（chondroitin salfate） C6 β-1，3 葡萄糖醛酸 N-乙酰半乳糖胺 软骨素-6-硫酸（C） C4 β-1，3 葡萄糖醛酸 N-乙酰半乳糖胺 软骨素-4-硫酸（A） 硫酸酯键 糖苷键 组成 硫酸软骨素 3．硫酸皮肤素（硫酸软骨素B,dermatan sulfate） L-艾杜糖醛酸 N-乙酰半乳糖胺 α-1,3苷键 (4-硫酸酯键) D-GlcUA D-GalNAc α-1,3苷键 4．肝素（heparin） 主要功能：抗凝,降血脂 硫酸乙酰肝素（heparin） (D-GlcUA) D-葡糖醛酸 (D-GlcUA) D-N-硫酰葡糖 or D-N-乙酰葡糖 (D-GlcNAc) ?(1→4)糖苷键 (6-硫酸酯键) 六、细菌杂多糖 细菌细胞壁的多糖：肽聚糖、磷壁酸、脂多糖 抗原性的多糖：肺炎菌多糖 细菌多糖 1．肽聚糖（peptidoglycan） 2．磷壁酸 甘油醇磷壁酸，核糖醇磷壁酸 甘油基 Glc or D-Ala 甘油醇磷壁酸 核糖醇磷壁酸 GLc or 氨基糖 D-Ala 核糖醇基 七、复合糖（结合糖,Conjugated sugar） 复合糖 （结合糖） 糖类+脂类 糖类+蛋白质 糖脂 脂多糖 糖蛋白 蛋白聚糖 （一）脂多糖（lipopolysaccharide） 脂 质 中心多糖链 外层专一性寡糖链 （二）糖脂（glycolipid） （三）糖蛋白（glycoproteins） 1．糖蛋白的概念 短链寡糖与蛋白质以共价键连接而形成的复合物。 糖苷键相连 （1）O-糖苷键 （2）N-糖苷键 2．糖蛋白中糖链与肽链的连接方式 Fehling试剂：CuSO4、NaOH、酒石酸钾钠 Benedict