第八章是立体化学.ppt

异构现象： 构造异构：原子或基团相互连接的方式和次序不同 立体异构：基团相互连接的方式和次序相同，但在三维空间的排列方式不同 同分异构现象 立体异构：（Stereoisomerism） 构型异物： 顺反异构（几何异构）（cis-trans） E-Z命名 烯烃 环状化合物 对映异构（光学异构，旋光异构）： 分子具有手性（R-S构型），具有一个手性碳，二个与二个以上手性碳的化合物，不具有手性中心的不对称分子。 环状化合物的立体异构，环烷烃环上只要有两个碳原子各连不同的取代基就有顺反异构 对映异构与非对映异构（旋光异构） 立体异构：（Stereoisomerism） 构象异构： 分子中的原子或基团沿单键旋转造成 重叠式 交叉式 药物（右旋）香料 氨基酸（左旋） Some chiral objects in our life 含一个手性碳原子的分子 书写方式（Fischer projections） 三维透视式 ： 8.5 含多个手性碳的分子 对映异构体含有两个不同手性碳原子的化合物 含有两个相同手性碳原子的化合物 8.6 对映异构体的拆分 主要方法： 化学法：与光学活性胺成盐、或与光学活性醇成酯使之转化为物理性质不同的非对映异构体 (+)-羧酸 + (+)胺 (+)(+)盐 (-)-羧酸 + (+)胺 (-)(+)盐 晶种结晶法 色谱法（Chromatograph, chiral column) 酶解法 基本原则：提供手性环境和条件，使对映异构体表现出不同的性质从而得以拆分(Resolve，Resolution) 外消旋体拆分：化学拆分及酶拆分 化学拆分  1．丙二烯型化合物 2．联苯型化合物 3.螺旋型结构的化合物 反应过程中的立体化学： 立体专一性反应： 不同的立体异构体反应物生成不同立体异构体产物。 反应过程中的立体化学： 立体选择性反应： 某一立体异构体反应物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体 不对称合成： 使有机反应生成不等量的对映异构体产物，手性环境用光学活性化合物作为合成起始物，使用手性辅助剂，使用手性催化剂。 不对称合成： Prelog规则：还原剂[H]从位阻小的方向进攻羰基 不对称合成： Cram规则：还原剂从体积较小的S和M间进攻羰基 手性药物（Chiral Drugs）： 布洛芬类抗炎药物(Ibuprofen)S构型 手性药物（Chiral Drugs）： 青霉胺（Penicilliamine） S构型 手性药物（Chiral Drugs）： 反应停(Thalidomide) R构型 1960年发现，。 S构型 致畸 20种人体必需氨基酸19种为手性（左旋异构体）由这些手性单元组成的蛋白质也是手性环境。 3.透视式与Fischer式间的转化 * C(CH3)3 C2H5 Br H 3.透视式与Fischer式间的转化 Br C2H5 H Br CH3 H * * 4. Newman式与Fischer式间的转化 H OH Br H H H CH3 OH H Br * 任意两个基团对换位置,构型反转; 任意两个基团对换两次位置,构型不变; 菲歇尔（Fischer）投影式、三维透视式、纽曼（Newman）投影式、锯架式的互写 8.3 含一个手性碳原子的化合物 对映体 Cl H CH2CH3 HO 外消旋体：对映体的等量混和物。 CH3CH2CHOH Cl * Cl OH CH2CH3 H (S)-1-氯-1-丙醇 (R)-1-氯-1-丙醇 ——有两个立体异构体 --- 含n个手性中心的分子最多可能有2n个立体异构体。 --- 假手性碳 （III 和 IV中的3-C） 3-C --- 非手性碳 3-C --- 假手性碳 二.含两个手性碳原子的化合物 1. 含有两个不同手性碳原子的化合物 2. 含有两个相同手性碳原子的化合物 CH3CHCHCH3 Br Cl CH3CHCHCH3 Cl Cl * * * * （链状分子的立体异构体数N与其分子中所含手性碳原子的个数n的关系：N≤ 2n个） —— 共有四个立体异构体 苏式 赤式 非对映体 —— 共有三个立体异构体 非对映体 8.8 环状顺反异构体的对映异构 * * Cl H H Br Cl H Br H Cl H H Br Cl H Br H 对映体 Cl Br 对映体 反- 顺- * * Br H H Br Br H Br H Br H H Br Br H Br H 内消旋体 Br Br 对映体 反- 顺- 8.9 不具有手性中心的化合物分子的对映异构体 第八章——总结 一、掌