第九章羧酸可及其衍生物.ppt

第九章 羧酸及其衍生物 第九章 羧酸及其衍生物 (2) 酰胺脱水 ?酰胺与脱水剂P2O5, SOCl2等共热→腈: 五 邑 学 大 ?酰胺与Br2或Cl2在碱溶液中(NaOH等)脱去羰基， 生成伯胺，用于制备少一个C原子的伯胺，亦称重排反应: 五 邑 学 大 (3) Hofmann 降解反应-需N上未取代的酰胺作底物! 奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼 (1818~1892，德国化学家) 五 邑 学 大 乙酰乙酸乙酯 1、乙酰乙酸乙酯的合成 ?Claisen酯缩合反应——乙酸乙酯在强碱（如乙醇钠、Na等）催化下缩合、酸化，即可得乙酰乙酸乙酯: (75%) (1) Claisen 酯缩合反应机理： ①碱进攻α–H，产生烯醇负离子： 五 邑 学 大 ②烯醇负离子对另一酯分子的亲核加成： 四面体 中间体 碳负离子对稳 定性贡献更大 五 邑 学 大 ③离去基团的消除，恢复羰基结构： ?平衡反应中不 利于生成产物! ?更倾向于生 成碳负离子! 五 邑 学 大 ④β–酮酸酯脱质子生成碳负离子： ⑤碳负离子的质子化（酸化）： ?该步才对整个平衡反应有利,同时蒸去生成的乙醇于反应更为有利! Na+ Na+ 五 邑 学 大 己二酸 庚二酸 △ CO2 + H2O 环酮 己二酸 环戊酮 ?Blanc规律:容易形成五元环或六元环化合物。 五 邑 学 大 五