萜类化学单萜强香料6.ppt

用途 1、合成樟脑 从松节油中分馏出a -蒎烯，经异构为莰烯，莰烯经酯化、水解、脱氢等反应制得合成樟脑。2、合成龙脑 松节油中的a -蒎烯与当量的无水草酸在硼酐及醋酐催化下，缩合反应生成草酸龙脑酯。草酸龙脑酯用苛性钠皂化，便制得合成龙脑。3、合成香料 松节油中的α-蒎烯和β -蒎烯可以合成多种香料，最普通的是松油醇，还可以合成芳樟醇、薄荷脑、香茅醛、紫罗兰酮，合成檀香等。 4、合成树脂 用松节油合成萜烯树脂，与天然橡胶或人造橡胶混合使用制成橡胶产品时，能够增加橡胶的粘性，防止橡胶老化。萜烯树脂还可用来制造纸质人造革、油墨和油漆的调和剂，并可代替紫胶用于高级油漆。  5、除虫杀菌剂 萜烯的氯化物、硫化物都能作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂。用莰烯合成的硫氰基醋酸异龙脑酯是杀灭蝇、蚤等害虫的有效药物。 生产情况 省区 松节油产量 省区 松节油产量 广西 4．3 湖南 0．5 广东 2 湖北 0．2 云南 2 贵州 0．15 江西 1．6 其它 0．5 福建 0．8 合计 12．05 2006年各产区松节油产量情况（估计）? 单位：万吨 松节油系列产品出口情况??? 根据2006年海关松节油类产品出口统计数据可以看出，我国松节油及其深加工产品的大部分供应出口，出口总量换算为松节油已占到国内松节油总产量的60%左右，约7万吨左右。由于国际市场需求形势好转，松节油及其深加工产品的出口量呈现递增势。 国内需、国内需求分析??? 国内松节油的直接需求主要集中在萜烯树脂、合成樟脑、冰片、松油、松油醇、蒎烯等相关化工及香原料生产加工企业，除萜烯树脂产品大部分用于内销外，其它如松油、松油醇、合成樟脑、冰片、香原料等相关松节油深加工产品大部分用于出口外销。 α-蒎烯合成香料 α-蒎烯是松节油的主要成份，同时存在于400多种精油中，分子中一双键和两不对称碳原子，因此最少应有6种异构体，实际常见的只有d,l和dl三种异构体被研究。 1 α-蒎烯异构 α-蒎烯在375℃时异构生成苧烯、别罗勒烯、α-焦烯、β-焦烯； 乙醚中以苯乙酮作光敏剂光照射，可得顺式-β-罗勒烯、反式-β-罗勒烯、双戊烯等： 在生产樟脑过程中，用四氯化钛催化异构可得莰烯、双戊烯、α-松油烯γ-松油烯，其中莰烯、双戊烯为主： α-蒎烯除了上述催化异构化外，对于香料来说，更重要的是α-蒎烯经氢化生成蒎烷，然后裂解生成二氢月桂烯，或直接热裂解生成罗勒烯和别罗勒烯，所生成的单体也是合成香料的重要原料： 2 α-蒎烯催化异构制备β-蒎烯 α-蒎烯异构制备β-蒎烯主要应克服角张力，后者转化成前者需克服环间的扭曲张力。α-蒎烯异构制备β-蒎烯是一吸热反应，温度越高，对平衡和转化率有利，但高温同时引起其它反应的产生，因此由于诸多原因，目前转化仍有一定难度，转化率较低。 3 α-（β）蒎烯合成松油醇 4 α-（β）蒎烯合成樟脑和龙脑 5 α-蒎烯合成檀香化合物 檀香油又称白檀油，是比较名贵的天然精油的一种，由檀香的干或根经蒸汽蒸馏而得，有微弱而持久的特殊香气。密度0.97-0.985。折射率1.504-1.509。旋光度-15°--20°。主要成分是檀香脑，含量达90%左右。有良好的定香性。是一种很有价值的天然香料。被广泛用于日化香精（用于配制香皂和化妆品等用香精），少量用于食用香精和医药。 檀香210 5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇 β-蒎烯合成香料 1. 合成诺卜醇 β-蒎烯与甲醛通过Prins 反应生成诺卜醇，酯化为乙酸诺卜酯，这种化合物可作乙酸芳樟酯的替代品。诺卜醇还可分别与其它酸酯化生成相应的酯，都是有用的香料：《β-蒎烯合成诺卜醇及其衍生物的现状》 合成反式松香芹醇等化合物 β-蒎烯裂解 月桂烯合成香料 单萜香料 环醚类 1，8-桉叶素 玫瑰醚 橙花醚 薄荷呋喃 双环单萜化合物 蒎烯 松香芹醇 桃金娘烯醇 莰烷及异莰烷型衍生物 莰烯 龙脑 樟脑 樟脑 樟脑（camphor）化学名为莰酮，分子式为C10H16O，分子结构为立体结构。由樟树木片用水蒸气蒸馏所得的精油，系白色晶体。根据原料和加工方法，有天然樟脑和合成樟脑两种。 天然樟脑 中国宜于提取天然樟脑的树种主要有：①樟树。又名香樟，是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型：本樟（含樟脑为主），芳樟（含芳樟醇为主）和油樟（含桉叶油素和松油醇为主）。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri)。③云南樟(C.glanduliferum)。  樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料，削成薄片后在木甑中隔