天然药物化学想第一章.ppt

第五节 结构研究方法 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.1 质子谱（1H-NMR） ④.偶合常数(J) a.偶合裂分是有原子核引起的,通过化学键传递; b.相互偶合的H核其J值相同; c.一级图谱峰的裂分遵循n+1规律; d.归属H核,判断排列情况. 偶合分类 偕偶(Jgem)又为同碳偶合 sp3 J=10-15Hz; sp2 C=CH2 J=0-2Hz, N=CH2 J=7.6-17Hz 邻偶(Jvic) 饱和型: 自由旋转J=7Hz 构象固定: 0-18Hz,与两面角有关, J90=0Hz, J180 ＝Jo(7.5Hz); 烯型：Jcis =6-14Hz(10), Jtrans=11-18Hz(15) 芳环: Jo=6-9Hz. 远程偶合: 如烯丙偶合 J4=0-3Hz，苯环的间位Jm=1-3Hz和对位偶合Jp=0-1Hz 偶合分类 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） ①为结构解析提供的信息 化学位移：碳处的化学环境 峰高或峰面积:一般不与碳数成正比 第五节 结构研究方法 茶黄酮的13C NMR光谱 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） ②常见一些基团的化学位移?值: 脂肪C: ?50 连杂原子C: C-O,C-N,C-S ?:50-100 C-OCH3 : ? 55; 糖端基C : ? 95-105 芳香碳,烯碳:? 98-160 连氧芳碳 :?140-165 C=O: ?168-220 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） ②常见一些基团的化学位移?值: 第五节 结构研究方法 C=O: ?168-220 醛CHO： ? 190－205 酮：? 195－220 羧酸：? 170－185 酯及内酯：? 165－180 酰胺及内酰胺: ?165－180 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） 第五节 结构研究方法 a 全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰. b 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 由于部分保留1H的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。 常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 ③ BBD 第五节 结构研究方法 练习： 一化合物，分子式为C6H14，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去偶谱（OFR）上只有一个四重峰（q）及一个二重峰(d)，试写出其结构 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） 第五节 结构研究方法 ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 c. DEPT谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下, 可识别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2↓（常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ?, 季碳不出现 DEPT谱 135o ?=135°CH3, CH ?, CH2 90o CH ? 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） 第五节 结构研究方法 ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH